Descarboxilação de Krapcho

A descarboxilação de Krapcho é uma reação química de ésteres com ânions haletos. Para a sua ocorrência, o éster deve conter um grupo retirador de elétrons na posição beta, como β‑cetoésteres, ésteres malônicos, α‑cianoésteres ou α‑sulfonilésteres, e ela funciona melhor com ésteres metílicos, uma vez que os grupos metila são mais suscetíveis a reações S_N2 do que substituintes mais volumosos como os grupos etila ou propila. Os subprodutos dessa descarbometoxilação são haletos de metila e CO₂, e podem ser retirados como gases, o que favorece o procedimento de obtenção do produto desejado.

A descarboxilação de Krapcho é uma maneira útil de manipular ésteres malônicos porque cliva apenas um dos dois grupos éster. A alternativa aparente, hidrólise básica seguida de descarboxilação, requer uma etapa subsequente para regenerar o éster.^[1]^[2]^[3]^[4]

Referências

↑ Flynn, Daniel L.; Becker, Daniel P.; Nosal, Roger; Zabrowski, Daniel L. (24 de novembro de 1992). «Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new "serotonergic" azanoradamantane» [Uso de ciclizações radicalares de transferência atômica como uma introdução eficiente a um novo azanoradamantano "serotonérgico"]. Tetrahedron Letters. 33 (48): 7283–7286. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/S0040-4039(00)60166-1
↑ Krapcho, A. Paul; Weimaster, J. F.; Eldridge, J. M.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Stephens, W. P. (1 de janeiro de 1978). «Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts» [Aplicações sintéticas e estudos mecanísticos de descarboxilações de diésteres geminais e de sistemas relacionados efetuadas em dimetilsulfóxido por água e/ou por água salinizada]. The Journal of Organic Chemistry. 43 (1): 138–147. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00395a032
↑ Krapcho, A. Paul; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Short, Franklin W. (1 de janeiro de 1974). «Decarbalkoxylations of geminal diesters and β-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters» [Descarboxilação de diésteres geminais e β-cetoésteres em dimetilsulfóxido úmido. Efeito da adição de cloreto de sódio nas velocidades de descarboxilação de ésteres malônicos mono e dissubstituídos]. Tetrahedron Letters. 15 (13): 1091–1094. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/S0040-4039(01)82414-X
↑ Krapcho, A. Paul; Glynn, Gary A.; Grenon, Brian J. (1 de janeiro de 1967). «The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds» [A descarboxilação de compostos dicarbetóxidos geminais]. Tetrahedron Letters. 8 (3): 215–217. ISSN 0040-4039. PMID 6037875. doi:10.1016/S0040-4039(00)90519-7

[1] Flynn, Daniel L.; Becker, Daniel P.; Nosal, Roger; Zabrowski, Daniel L. (24 de novembro de 1992). «Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new "serotonergic" azanoradamantane» [Uso de ciclizações radicalares de transferência atômica como uma introdução eficiente a um novo azanoradamantano "serotonérgico"]. Tetrahedron Letters. 33 (48): 7283–7286. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/S0040-4039(00)60166-1

[2] Krapcho, A. Paul; Weimaster, J. F.; Eldridge, J. M.; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Stephens, W. P. (1 de janeiro de 1978). «Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts» [Aplicações sintéticas e estudos mecanísticos de descarboxilações de diésteres geminais e de sistemas relacionados efetuadas em dimetilsulfóxido por água e/ou por água salinizada]. The Journal of Organic Chemistry. 43 (1): 138–147. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo00395a032

[3] Krapcho, A. Paul; Jahngen, E. G. E.; Lovey, A. J.; Short, Franklin W. (1 de janeiro de 1974). «Decarbalkoxylations of geminal diesters and β-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters» [Descarboxilação de diésteres geminais e β-cetoésteres em dimetilsulfóxido úmido. Efeito da adição de cloreto de sódio nas velocidades de descarboxilação de ésteres malônicos mono e dissubstituídos]. Tetrahedron Letters. 15 (13): 1091–1094. ISSN 0040-4039. doi:10.1016/S0040-4039(01)82414-X

[4] Krapcho, A. Paul; Glynn, Gary A.; Grenon, Brian J. (1 de janeiro de 1967). «The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds» [A descarboxilação de compostos dicarbetóxidos geminais]. Tetrahedron Letters. 8 (3): 215–217. ISSN 0040-4039. PMID 6037875. doi:10.1016/S0040-4039(00)90519-7

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