Dióxido de molibdénio
Dióxido de molibdénio é um composto químico com a fórmula MoO2. É um sólido de cor violeta e um condutor metálico. Cristaliza-se numa célula monoclínica, e tem uma estrutura cristalina como o rutilo (TiO2) distorcido. No TiO2, os ânions do óxido estão empacotados compactamente e os átomos de titânio ocupam metade dos interstícios (buracos) octaédricos. No MoO2, os octaedros são distorcidos, os átomos de Mo estão fora do centro, levando à alternância de distancias, Mo - Mo, longas e curtas. A distância curta, Mo - Mo, é de 251 pm, ao qual é menor do que a distância no metal, Mo - Mo, de 272,5 pm. O comprimento de ligação é menor do que seria esperado para uma única ligação. A ligação é complexa e envolve uma deslocalização de alguns dos elétrons de Mo em condutância ao número de ligações para a condutividade metálica.[1]
MoO2 pode ser preparado:
- pela redução do MoO3 com Mo durante 70 horas a 800°C. O tungstênio análogo, WO2, é preparado de forma semelhante.
- 2 MoO3 + Mo → 3 MoO2
Monocristais são obtidos por transporte químico ao usar iodo (como agente). O Iodo reversívelmente converte MoO2 num composto volátil, MoO2I2.[3]
Óxido de molibdénio é um constituinte da "técnica do óxido de molibdénio" produzido durante o processamento industrial de MoS2:[4]
- 2 MoS2 + 7O2 → 2MoO3 + 4SO2
- MoS2 + 6MoO3 → 7MoO2 + 2SO2
- 2 MoO2 + O2 → 2MoO3
O MoO2 tem sido relatado como o catalisador na desidrogenação de álcoois,[5] e na reforma (reformulação) de hidrocarbonetos.[6] Foram produzidos nano-fios de molibdénio através da redução MoO2 depositados em grafite.[7]
A forma mineralógica deste composto é chamada de tugarinovite, mas é um composto raro de ser encontrado.
Referências
- ↑ Oxides: Solid state chemistry McCarroll W.H. Encyclopedia of Inorganic Chemistry Ed R. Bruce King, (1994), John Wiley & sons ISBN 0-471-93620-0
- ↑ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999), Advanced Inorganic Chemistry (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-19957-5
- ↑ Conroy, L. E.; Ben-Dor, L. "Molybdenum(IV) Oxide and Tungsten(IV) Oxides Single-Crystals" Inorganic Syntheses 1995, volume 30, pp. 105–107. ISBN 0-471-30508-1
- ↑ Metallurgical furnaces Jorg Grzella, Peter Sturm, Joachim Kruger, Markus A. Reuter, Carina Kogler, Thomas Probst, Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry
- ↑ A. A. Balandin and I. D. Rozhdestvenskaya, Russian Chemical Bulletin, 8, 11, (1959), 1573 doi:10.1007/BF00914749
- ↑ Molybdenum based catalysts. I. MoO2 as the active species in the reforming of hydrocarbons A. Katrib, P. Leflaive, L. Hilaire and G. Maire Catalysis Letters, 38, 1–2, (1996) doi:10.1007/BF00806906
- ↑ Synthesis of Molybdenum Nanowires with Millimeter-Scale Lengths Using Electrochemical Step Edge Decoration M. P. Zach, K. Inazu, K. H. Ng, J. C. Hemminger, and R. M. Penner Chem. Mater. (2002),14, 3206 doi:10.1021/cm020249a
