Lei de ação das massas: diferenças entre revisões

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:<big><math>K=\frac{[S]^\sigma [T]^\tau \dots } {[A]^\alpha [B]^\beta \dots}\,</math></big>
 
é '''correta''' <ref>[http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/massacti.html Chemical Equilibria - The Law of Mass Action], estabelecendo ''"The law of mass action is universal, applicable under any circumstance."'' (A lei de ação das massas é universal, aplicável sob qualquer circunstância) - '''www.science.uwaterloo.ca''' {{en</ref> mesmo da moderna perspectiva, separada do uso de concentrações em vez de atividade (o conceito de atividade química foi desenvolvido por [[Josiah Willard Gibbs]], nos anos 1870, mas não foi [[Josiah Willard Gibbs|amplamente conhecido]] na EuropeEuropa até os anos 1890s).
 
A derivação das expressões de taxa de reação não é mais considerada ser válida. Todavia, Guldberg e Waage estavam no caminho certo quando sugeriram que a força condutora tanto para a reação num sentido quanto no seu inverso é igaul quando a mistura está em equilíbrio. O termo usado para esta força foi afinidade química. Hoje a expressçao para a constante de equilíbrio é derivada por ajustar-se o [[potencial químico]] das reações num sentido e no seu inverso para serem igauis. A generalisação da lei de ação das massas, em termos de afinidade, para equilíbrio de [[estequiometria]] arbitrária foi uma conjectura arrojada e correta.
 
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The derivation from the reaction rate expressions is no longer considered to be valid. Nevertheless, Guldberg and Waage were on the right track when they suggested that the driving force for both forward and backward reactions is equal when the mixture is at equilibrium. The term they used for this force was chemical affinity. Today the expression for the equilibrium constant is derived by setting the [[chemical potential]] of forward and backward reactions to be equal. The generalisation of the Law of Mass Action, in terms of affinity, to equilibria of arbitrary stoichiometry was a bold and correct conjecture.
 
The hypothesis that reaction rate is proportional to reactant concentrations is, strictly speaking, only true for [[elementary reaction]]s (reactions with a single mechanistic step), but the empirical rate expression