Diferenças entre edições de "Reação de Ramberg-Bäcklund"

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A '''reação de Ramberg-Bäcklund''' é uma [[reação orgânica]] convertendo uma α-halos[[sulfona]] em [[alceno]] na presença de uma [[base (química)|base]] com extrusão de [[dióxido de enxofre]].{{Ref|Ramberg}} A reação deve seu nome a dois químicos suecos, [[Ludwig Ramberg]] e [[Birger Bäcklund]]. O carbânion formado por desprotonação gera um dióxido de tiirano instável, que se decompõe liberando SO<submath>2SO_2</submath>. Esta etapa de eliminação é considerada uma cicloeliminação.<ref>E. Buncel, Julian Michael Dust, '''Carbanion Chemistry: Structures and Mechanisms''', American Chemical Society, 2003 ISBN 0-841-23556-2 {{en}}</ref>
 
A transformação total é a conversão das ligações carbono-enxofre em uma ligação dupla carbono-carbono. O procedimento original envolvia halogenação de um [[sulfeto]], seguida de [[oxidação]] a [[sulfona]]. Recentemente, o método preferido foi reverter a ordem das etapas. Após a oxidação, normalmente por meio de um [[peroxiácido]], a halogenação é feita sob condições básicas utilizando-se CBr<submath>2CBr_2F_2</sub>F<sub>2</submath> para a etapa de transferência de halogênio. {{Ref|Chan}} Este método foi usado para a sìntese de 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno.<ref>
 
{{Citar periódico
| ultimo = Cao
| primeiro = Xiao-Ping
| autorlink =
| coautores = T.-L. Chan, S. Fong, Y. Li, T.-O. Mau, and C.-D. Poon,
| data = 21 de Agosto de 2001
| ano = 2002
| mes = 02
| titulo = Stereoselective synthesis of substituted all-trans 1,3,5,7-octatetraenes by a modified Ramberg–Bäcklund reaction
| jornal = "J. Chem. Soc., Chem. Commun"
| volume = 58
| numero = 7
| paginas = 1301–1307
| editora = "Tetrahedron"
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| doi = 10.1016/S0040-4020(01)01224-8
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}}</ref> Este método foi usado para a sìntese de 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno.
 
[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Reaction synthesis of 1,8-diphenyl-1,3,5,7-octatetraene.png|centro|600px|Esquema 2. Usando a reação de Ramberg-Bäcklund para sintetizar 1,8-difenil-1,3,5,7-octatetraeno.]]
As α-halossulfonas são acessíveis através da oxidação dos α-halossulfetos correspondentes com [[perácido]]s, tais como [[ácido meta-cloroperbenzóico]]; a oxidação de sulfetos age seletivamente na presença de alcenos e álcoois. α-Halossulfetos podem, por sua vez, ser sintetizados por tratamento de sulfetos eletrófilos halógenos como [[''N''-clorosuccinimida]].{{Ref|Bohme}}
 
O grupo [[sulfona]] contém um [[hidrogênio|próton]] acídico em uma das α-posições que é abstraído por uma base forte (''esquema 1''). A carga negativa nesta posição (formalmente um [[carbânion]]) é transferida ao halogênio localizado na outra α-posição em um deslocamento nucleofílico, formando temporariamente uma sulfona cíclica de três membros. Este intermediário é instável e libera dióxido de enxofre para formar o alceno. Misturas de isômeros [[isômero cis|cis]] [[isômero trans|trans]] são quase sempre obtidos.{{Ref|OR}}<ref>
 
{{Citar periódico
Este tipo de reação dá acesso ao 1,2-dimetilenociclohexano{{Ref|Block}}
| ultimo = Paquette
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| ano = 1977
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| titulo = Organic Reactions - The Ramberg-Bäcklund Rearrangement
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| paginas = 25
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</ref>
 
Este tipo de reação dá acesso ao 1,2-dimetilenociclohexano<ref>''Cyclohexane, 1,2-bis(methylene)-'' Eric Block and Mohammad Aslam [[Organic Syntheses]], Coll. Vol. 8, p.&nbsp;212 ('''1993'''); Vol. 65, p.&nbsp;90 ('''1987''') [http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv8p0212 Artigo] {{en}}</ref>
 
[[Ficheiro:RambergBacklundDimethylenecyclohexane.png|centro|400px|Esquema 5. Síntese Ramberg-Bäcklund de dimetileno-ciclohexano]]
e a variação [[epóxido]] <ref>{{Ref|Evans}}Citar dá acesso aos [[álcool alílico|álcoois alílicos]].periódico
| ultimo = Paul
| primeiro = Evans
| autorlink =
| coautores = Paul Johnson, Richard J. K. Taylor
| data = Abril de 2006
| ano = 2006
| mes =
| titulo = ''The Epoxy-Ramberg-Bäcklund Reaction (ERBR): A Sulfone-Based Method for the Synthesis of Allylic Alcohols''
| jornal = [[European Journal of Organic Chemistry]]
| volume =
| numero = 7
| paginas = 1740-1754
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| doi = 10.1002/ejoc.200500956
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| idioma = <!-- en -->
| lingua2= en <!-- ** -->
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}}</ref> dá acesso aos [[álcool alílico|álcoois alílicos]].
 
[[Ficheiro:EpoxideRBreaction.png|centro|400px|Esquema 6. Síntese Ramberg-Bäcklund de álcoois alílicos]]
[[Ficheiro:Ramberg-Backlund Reaction to synthesize C-Nucleoside Formation.png|centro|500px|Esquema 7. Síntese de C-Nucleosídeo Ramberg-Backlund.]]
 
== {{Referências ==}}
 
== Bibliografias ==
# {{Note|Ramberg}} L. Ramberg, B. Bäcklund Ark. Chim., Mineral Geol., '''1940''', 27 Vol 13A, 1- 50.
# {{Note|Chan}} T.-L. Chan, S. Fong, Y. Li, T.-O. Mau, and C.-D. Poon, "J. Chem. Soc., Chem. Commun"., 1771 (1994); X.-P. Cao, "Tetrahedron", 58, 1301 (2002) doi:[http://dx.doi.org/10.1016/S0040-4020(01)01224-8].
# {{Note|Paquette}} L. A. Paquette, J. C. Philips, and R. E. Wingard, Jr. "J. Am. Chem. Soc.," 93, 4516 (1971).
# {{Note|MaGee}} I. MaGee and E. J. Beck, "Can. J. Chem.," 78, 1060 (2000).
# {{Note|Bohme}} Böhme, H.; Gran, H. J. ''Ann. Chem.'' '''1952''', ''577'', 68.
# {{Note|OR}} Paquette, L. ''Org. React.'' '''1977''', ''25'' 1. doi:[http://dx.doi.org/0.1002/0471264180.or025.01 10.1002/0471264180.or025.01]
# {{Note|Block}} ''Cyclohexane, 1,2-bis(methylene)-'' Eric Block and Mohammad Aslam [[Organic Syntheses]], Coll. Vol. 8, p.&nbsp;212 ('''1993'''); Vol. 65, p.&nbsp;90 ('''1987''') [http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv8p0212 Article]
# {{Note|Evans}} ''The Epoxy-Ramberg-Bäcklund Reaction (ERBR): A Sulfone-Based Method for the Synthesis of Allylic Alcohols'' [[European Journal of Organic Chemistry]] Volume '''2006''', Issue 7, Date: April 2006, Pages: 1740-1754 Paul Evans, Paul Johnson, Richard J. K. Taylor [http://dx.doi.org/10.1002/ejoc.200500956 Abstract]
# {{Note|Griffin}} F. K. Griffin, D. E. Paterson, P. V. Murphy, and R. J. K. Taylor, "Eur. J. Org. Chem.," 1305, (2002).
 
{{Portal-química}}
{{Portal3||Química}}
 
 
{{esboço-química}}
[[en:Ramberg–Bäcklund reaction]]
{{DEFAULTSORT:Reacao Ramberg Backlund}}
[[Categoria:Reações orgânicas]]
Utilizador anónimo