Diferenças entre edições de "Superbase"

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{{Ácidos e bases}}
{{sem-fontes|data=Junho de 2013}}
Na [[Química]], uma '''suberbase''' é um base extremamente forte, no qual, a substância ou o composto possui uma elevada [[afinidade por próton]]s. O [[íon]]-[[hidróxido]] é a [[base]] mais forte possível em [[soluções aquosas|Solução aquosa]], mas existem bases com forças muito maiores do que pode existir na [[água]]. Tais bases são úteis na [[síntese orgânica]] e são fundamentais para a [[físico-química orgânica]]. Superbases têm sido descritas e utilizadas desde a década de [[1850]]<ref>{{cite web |title= BBC - h2g2 - História da Química - Ácidos e Bases |url=http://www.bbc.co.uk/dna/h2g2/alabaster/A708257 |accessdate=2015-03-17}}</ref>, porém o termo é de origem moderna. Reações envolvendo superbases frequentemente requerem técnicas especiais, uma vez que são destruídas pela água, pelo [[dióxido de carbono]] atmosférico e também [[oxigênio]]. Técnicas de atmosfera inerte e baixas temperaturas minimizam essas reações colaterais. Suberbases também possuem um [[Corrosão|efeito corrosivo]]. Dentre as superbases, temos os compostos formados por um [[metal alcalino]] e [[alquila]], como o [[butil-potássio]].
'''Superbases''' são [[Base (química)|bases]] capazes de arrancar catiões hidrogênio de praticamente qualquer composto. O termo é de origem moderna, mas elas são conhecidas desde os [[anos 1850]]. Dentre as superbases, temos os compostos formados por um [[metal alcalino]] e [[alquil]], como o [[butil potássio]].
 
==Definições==
== Ligações externas ==
[[Ficheiro:Superbase;.png|340px|miniaturadaimagem|direita|Superbase usada para preparar reagentes Z-crotilboronato.]]
* [http://h2g2.com/dna/h2g2/alabaster/A708257 History of Chemistry - Acids and Bases] (site colaborativo)
[[IUPAC]] define superbase simplesmente como um "composto que possui uma elevada [[basicidade|Base (química)]], tal como [[di-isopropilamida de lítio]]".<ref>{{GoldBookRef | title = superacid | file = S06135}}</ref> Caubère define superbases qualitativamente, porém, mais precisamente: "O termo superbase pode apenas ser aplicado às bases resultantes a partir de uma mistura de duas (ou mais) bases, levando a novas espécies básicas que possuem novas propriedades inerentes."<ref>{{cite journal | last1 = Caubère | first1 = P | year = 1993 | title = Unimetal super bases | url = | journal = Chemical Reviews | volume = 93 | issue = | pages = 2317–2334 | doi = 10.1021/cr00022a012 }}</ref>
 
Superbases também foram definidas semi-qualitativamente como quaisquer espécies com maior afinidade absoluta por prótons (AAP = 245,3 kcal/mol) e basicidade intrínseca (fase gasosa) (BI = 239 kcal/mol) do que a esponja de protóns ([[1,8-Bis(dimetilamino)naftaleno]]) em forma canônica de [[Roger Alder]].<ref>{{cite journal | last1 = Raczynska | first1 = E. D. | last2 = Decouzon | first2 = M. | last3 = Gal | first3 = J.-F. | display-authors = 3 | last4 = et al | year = 1998 | title = Superbases and superacids in the gas phase | url = | journal = Trends in Organic Chemistry | volume = 7 | issue = | pages = 95–103 }}</ref>
{{esboço-química}}
 
==Classes de superbases==
[[Categoria:Bases]]
Existem três classes principais de superbases: [[Composto orgânico|orgânica]], [[Química organometálica|organometálica]] e [[Composto inorgânico|inorgânica]].
 
===Orgânica===
As superbases orgânicas são espécies de superbases quase sempre neutras, já que contém [[nitrogênio]]. Apesar de ter uma enorme afinidade por [[prótons]], as superbases orgânicas são apreciadas por sua elevada [[reatividade]] moderada, por sua baixa [[Nucleófilo|nucleofilicidade]] e por suas condições relativamente suaves de uso. Cada vez mais importante na síntese orgânica, estas incluem [[fosfazeno]]s, [[amidina]]s e [[guanidina]]s. Outros compostos orgânicos também se reúnem entre as definições fisico-químicas ou estruturais de uma superbase. [[Quelato]]s de prótons, como as esponjas de prótons aromáticos e as [[bispidina]]s, também são superbases. [[Poliamina]]s multicíclicas, como DABCO (1,4-diazabiciclo(2.2.2)octano) também podem incluir-se livremente nesta categoria.
 
===Organometálica===
Os compostos organometálicos de metais reativos são muitas vezes superbases, incluindo os [[Composto organolítio|compostos organolítios]] e organomagnésio ([[Reação de Grignard]]). Outro tipo de superbase organometálica tem um metal reativo intercambiado por um íon de [[hidrogênio]] em um [[heteroátomo]], como o oxigênio ([[alcóxido]] não estabilizado) ou nitrogênio ([[amida]]s de metais, tais como [[di-isopropilamida de lítio]]). Uma propriedade desejável em muitos casos é a baixa nucleofilicidade, isto é, uma base não-nucleófila. Como os alquila-lítios sem obstáculos, por exemplo, não se podem utilizar com eletrófilos, tais como [[Carbonila|grupos carbonilos]], pois atacam os eletrófilos como nucleófilos.
Na síntese orgânica, a [[Base Schlosser|base Lochmann-Schlosser]] (uma mistura de [[n-butil lítio]] e [[tert-butóxido de potássio]]<ref>{{cite journal | author1 = Schlosser, M. | year = 1988 | title = Superbases for organic synthesis | journal = Pure Appl. Chem. | volume = 60 | issue = 11 | pages = 1627–1634 | doi = 10.1351/pac198860111627}}</ref>
) é considerada como uma superbase. Nesta mistura de reativos, o [[alcoolato]] terciário serve para quelar (transformar em quelato) o íon-lítio, liberando ao [[carbânion]] de sua ligação com o [[lítio]]. Outros sistemas deste tipo são conhecidos como "bases arpão".
 
===Inorgânica===
As superbases inorgânicas são, geralmente, sais com elementos muito carregados e muito pequenos, como o [[nitreto de lítio]], no qual tem uma grande densidade de carga e é fortemente atraído pelo íon-[[hidrônio]]. Também os [[hidreto]]s de [[Metal alcalino|metais alcalinos]] e [[Metal alcalinoterroso|alcalinoterrosos]], como o [[hidreto de potássio]] e [[hidreto de sódio]], são superbases inorgânicas. Tais espécies são insolúveis em todos os dissolventes devido às fortes interações [[cátion]]-[[ánion]], mas as superfícies destes materiais são altamente reativas e as misturas são úteis na síntese.
 
==Ver também==
* [[Superácido]]
 
== Ligações externas ==
* [http://h2g2.com/dna/h2g2/alabaster/A708257 HistoryHistória ofda ChemistryQuímica - AcidsÁcidos ande Bases] (site colaborativo) {{en}}
 
{{referências}}
{{esboço-química}}
 
[[Categoria: Bases]]
[[Categoria: Química]]
 
[[es:Superbase]]
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