Amida: diferenças entre revisões
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estrutura de amidas |
figuras e espectroscopia |
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Quando o oxigênio na fórmula do oxiácido é substituído por outro calcogênio (enxofre, selênio ou telúrio), temos, respectivamente, uma [[tioamida]], [[selenoamida]] e [[teluroamida]]<ref name="iupac">[http://goldbook.iupac.org/A00226.html IUPAC Gold Book]</ref>.
O termo também é aplicado para derivados metálicos de [[amônia]] e de [[amina]]s, quando o hidrogênio é substituído por um catião metálico<ref name="iupac" />. Estes compostos também são chamados de azanidas. Exemplo: [[amida de sódio]] (NaNH<sub>2</sub>) e [[di-isopropilamida de lítio]] (
As [[proteína]]s são amidas, formadas pela [[polimerização]] de [[aminoácido]]s.<ref>[http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/const_microorg/proteinas.htm PROTEÍNAS] - '''www.enq.ufsc.br'''</ref><ref>[http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/proteinas.html O mundo das proteínas] {{Wayback|url=http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/proteinas.html
== Nomenclatura, classificação e exemplos ==
Conforme o nitrogênio estabeleça ou não outras ligações com [[carbono]], as amidas podem ser divididas em 3 grupos:
[[Ficheiro:Nomes amidas.png|miniaturadaimagem|377x377px|nomenclatura de amidas simples]]
Amida não-substituída: apresenta 2 hidrogênios ligados ao nitrogênio. Nomenclatura: Prefixo + Infixo + Amida
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Nomenclatura oficial IUPAC: prefixo + infixo + amida
Os nomes usuais seguem os nomes usuais dos [[ácidos carboxílicos]].
▲As [[proteína]]s são amidas, formadas pela [[polimerização]] de [[aminoácido]]s.<ref>[http://www.enq.ufsc.br/labs/probio/disc_eng_bioq/trabalhos_pos2003/const_microorg/proteinas.htm PROTEÍNAS] - '''www.enq.ufsc.br'''</ref><ref>[http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/proteinas.html O mundo das proteínas] {{Wayback|url=http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/proteinas.html |date=20100405082436 }} - '''www.qmc.ufsc.br'''</ref><ref>Introduction to General, Organic & Biochemistry, 5th Edition by Bettelheim and March: Chapter 18, Pages 591-622</ref><ref>[http://www.as.ysu.edu/~adhunter/Teaching/Chem506/notes18.pdf Chapter 18: Proteins] - '''www.as.ysu.edu''' {{en}}</ref>
As amidas secundárias também são conhecidas por [[imida]]s e as amidas cíclicas
== Estrutura ==
[[Ficheiro:Amide-group-structure.png|miniaturadaimagem|ângulos e distâncias de ligação em amidas]]
A planaridade da ligação C=O se
Esta propriedade é atribuída à deslocalização do par de elétrons do átomo de nitrogênio até grupo carbonil, formando assim uma dupla ligação parcial entre nitrogênio e carbono. De fato, os átomos de O, C e N têm orbitais moleculares ocupados por elétrons deslocalizados, formando um sistema conjugado. Consequentemente, as três ligações do nitrogênio nas amidas não são piramidais (como nas aminas), mas planas.
[[Ficheiro:
[[Ficheiro:AmideResonance.png|centro|miniaturadaimagem|444x444px|deslocalização em amidas]]
== Propriedades físicas da amida ==
As amidas apresentam [[Ponto de ebulição|pontos de ebulição]] e [[fusão]] maiores do que os hidrocarbonetos de massa molecular semelhante e esta propriedade é atribuída às interações intermoleculares. Amidas com ligações N-H (primárias e secundárias) interagem por ligações de hidrogênio diméricas, enquanto amidas terciárias interagem por dipolo-dipolo. Veja na tabela que o ponto de ebulição diminui consideravelmente quando as moléculas não têm a ligação N-H disponível para interação por ligações de hidrogênio:
{| class="wikitable"
|+
!Amida
!Massa molar (g/mol)
H<sub>3</sub>C-CO-NH(CH<sub>3</sub>) 73 28 206 ▼
!PF (°C)
H<sub>3</sub>C-CO-N(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> 87 06 166▼
!PE (°C)
|-
|HCONH<sub>2</sub>
|45
|3
|275
|-
|H<sub>3</sub>CCONH<sub>2</sub>
|59
|81
|222
|-
|73
|28
|206
|-
|87
|6
|166
|-
|H<sub>3</sub>CCH<sub>2</sub>CONH<sub>2</sub>
|73
|80
|213
|-
|H<sub>3</sub>CCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>ONH<sub>2</sub>
|87
|116
|216
|}
== Métodos de obtenção ==
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Comparadas às aminas, as amidas são bases muito fracas. Enquanto o ácido conjugado de uma amina tem um pK<sub>a</sub> de cerca de 9,5, o ácido conjugado de uma amida tem um pK<sub>a</sub> em torno de -0,5. Portanto, as amidas não têm propriedades ácido-base claramente perceptíveis na água. Essa relativa falta de basicidade é explicada pela deslocalização do par de elétrons do nitrogênio. As amidas primárias e secundárias são ácidos muito fracos, com pK<sub>a</sub> próximo a 15.
[[Ficheiro:Acid-CatAmideHydrolMarch.png|miniaturadaimagem|264x264px|mecanismo de hidrólise ácida de amidas]]
A função amida é a menos reativa dentre os derivados de ácido, como [[Éster|ésteres]], [[Anidrido de ácido carboxílico|anidridos de ácido carboxílico]] e [[Cloreto de acila|cloretos de ácido]]. Dentre estas funções orgânicas, é a mais resistente à [[hidrólise]], o que torna ela a melhor para a constituição das [[Proteína|proteínas]].
A hidrólise de amidas requer condições drásticas, como aquecimento em NaOH 4 mol/L ou HCl 6 mol/L. As condições ácidas produzem o ácido carboxílico e o íon amônio, enquanto a hidrólise básica produz o íon carboxilato e a amônia. A protonação da amina gerada inicialmente sob condições ácidas e a desprotonação do ácido carboxílico gerado inicialmente sob condições básicas tornam esses processos não catalíticos e irreversíveis. Enzimas peptidases e catalisadores artificiais aceleram as reações de hidrólise.
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* reação de Bischler-Napieralski, que forma uma imina cíclica, usando POCl<sub>3</sub> ou SOCl<sub>2</sub>
== Espectroscopia ==
A presença do grupo amida - C (= O) N - geralmente é facilmente estabelecida, pelo menos em pequenas moléculas. No espectro de infravermelho, as amidas exibem uma banda νCO moderadamente intensa perto de 1650 cm <sup>-1</sup>. Dentre os derivados de ácido carboxílico, este é o menor valor para a frequência de estiramento da ligação carbonila, o que é atribuído ao caráter intermediário entre ligação simples e dupla desta ligação, conforme as estruturas de ressonância. No espectro de <sup>1</sup>H RMN, os sinais CON'''H'''R ocorrem em campos baixos. Na cristalografia de raios X, o centro C (= O) N, juntamente com os três átomos imediatamente adjacentes, caracteristicamente define um plano.
<br />▼
== Aplicações das amidas ==
[[Ficheiro:Nylon 6 and Nylon 6-6.png|miniaturadaimagem|nylon]]
As amidas são utilizadas em muitas sínteses em laboratório e como intermediários industriais na preparação de medicamentos e outros derivados. O [[nylon]] é uma [[poliamida]] muito importante dentre os polímeros. A [[ureia]], de fórmula CO(NH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, é uma diamida do [[ácido carbônico]], encontrada como produto final do [[metabolismo]] dos animais superiores, e eliminada pela urina. A amida do [[ácido sulfanílico]] ([[sulfanilamida]]) e outras amidas substituídas relacionadas com ela, têm considerável importância terapêutica e conhecem-se por [[sulfamida]].<br />
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== Ver também ==
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{{Funções orgânicas}}
{{Anestésicos locais}}
[[Categoria:Funções químicas orgânicas]]
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