Picolina
Os compostos orgânicos picolinas, ou metilpiridinas, formam em Química uma família de compostos, pertencente aos compostos heterocíclicos (mais precisamente: heteroaromáticos). Consistem de um anel piridina, substituído com um grupo metila. Através de arranjo diferente resultando em três isômeros constitucionais com a fórmula C6H7N. São bastante semelhantes em suas propriedades em relação a piridina, e em aplicações que não dependem da estrutura molecular substituí-la facilmente como solventes. Caso contrário, elas são, em muitos aspectos, blocos de construção sintéticos para a fabricação de produtos farmacêuticos, agroquímicos e corantes.[5]
História editar
A 2-picolina foi isolada pela primeira vez em 1846 por Thomas Anderson do alcatrão de hulha.[6] O termo picolina consiste no latinismo pix (betume) e oleum (óleo) em conjunto.[5]
Obtenção editar
Atualmente, a 2-picolina é obtida principalmente por meio de duas rotas sintéticas: por condensação de acetaldeído, formol e amônia [7] e por ciclização de nitritos e acetileno (ciclização de Bönnemann).[8] Um exemplo é a reação de acetaldeído e amônia:
Aproximadamente 8000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.[7]
A 3-metilpiridina é preparada industrialmente por meio da reação de acroleína com amônia:[7]
Uma maneira mais eficiente é baseado em acroleína, propionaldeído e amônia:
Aproximadamente 9000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.[9]
Propriedades editar
As picolinas são líquidos incolores com um cheiro similar ao da piridina. São miscíveis com água, etanol e éter dietílico.[5] A 4-picolina, que tem simetria a mais elevada, apresenta o ponto de fusão mais alto.
Uma vez que os grupos metilo na posição 2 e 4 das respectivos isômeros de picolina estão dispostos em conjugação direta com o átomo de nitrogênio na remoção de elétrons, os grupos metilo nestes dois isômeros podem ser relativamente facilmente deprotonados por bases fortes, tais como di-isopropilamida de lítio ou butil-lítio e, em seguida, ainda obtendo-se derivados.[10]
Usos editar
Picolinas são utilizadas como intermediários para a preparação de outros compostos químicos. Por exemplo, a 2-vinilpiridina e o agroquímico nitrapirina podem ser preparados a partir da 2-picolina.[7] A 3-picolina é usada como material de partida para a síntese do insecticida clorpirifós e da vitamina niacina (vitamina B3),[7] a 4-picolina para a produção do fármaco anti-tuberculose isoniazida.[7]
Por oxidação, por exemplo, por permanganato de potássio (KMnO4),[7][11] resultando no ácido picolínico a partir de 2-picolina, em ácido nicotínico da 3-picolina e no ácido isonicotínico da 4-picolina.
Ver também editar
Referências
- ↑ a b c d Registo de 2-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- ↑ a b c d Registo de 3-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- ↑ a b c d Registo de 4-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
- ↑ CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
- ↑ a b c Methylpyridine - Römpp Lexikon Chemie
- ↑ T. Anderson: „On the constitution and properties of Picoline, a new organic base from Coal Tar“; in: Edinburgh New Phil. J.; 1846; XLI; S. 146–156 und 291–300 (http://books.google.com.br/books?id=lB0AAAAAMAAJ&pg=PA146&f=false).
- ↑ a b c d e f g Shinkichi Shimizu, Nanao Watanabe, Toshiaki Kataoka, Takayuki Shoji, Nobuyuki Abe, Sinji Morishita, Hisao Ichimura: „Pyridine and Pyridine Derivatives“, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002 (doi:10.1002/14356007.a22_399).
- ↑ A. Behr: Angewandte homogene Katalyse, Wiley-VCH, Weinheim 2008, ISBN 3-527-31666-3, S. 722.
- ↑ Eric F. V. Scriven, Ramiah Murugan: „Pyridine and Pyridine Derivatives“, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2005; XLI (doi:10.1002/0471238961.1625180919031809.a01.pub2).
- ↑ M. Sainsbury, M. Berry, J. D. Hepworth, C. Drayton, E. W. Abel, D Phillips, J. D. Woollins, A. G. Davies: Heterocyclic Chemistry, 1. Auflage, Royal Society of Chemistry, 2009, ISBN 0-85404-652-6, S. 30.
- ↑ Harold Hart (Autor), Leslie E. Craine (Autor), David J. Hart (Autor), Christopher M. Hadad (Autor); Nicole Kindler (Übersetzer): Organische Chemie, 3. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31801-8, S. 494.