Evolução de íons metálicos em sistemas biológicos: diferenças entre revisões

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A '''evolução de íons metálicos em sistemas biológicos''' refere-se à incorporação de íons metálicos em organismos vivos e como isso mudou ao longo do tempo. Os íons metálicos têm sido associados a sistemas biológicos há bilhões de anos, mas apenas no século passado os cientistas começaram a realmente apreciar a escala de sua influência. Íons metálicos maiores ([[ferro]], [[manganês]], [[magnésio]] e [[zinco]]) e menores ([[cobre]], [[cobalto]], [[níquel]], [[molibdênio]], [[tungstênio]]) se alinharam com os organismos vivos por meio da interação do [[Meteorização|intemperismo biogeoquímico]] e das [[Via metabólica|vias metabólicas]] envolvendo os produtos desse intemperismo. Os complexos associados evoluíram com o tempo.<ref name=":1">{{Citar periódico |url=https://publicacoes.even3.com.br/tcc/a-selecao-natural-dos-elementos-quimicos-estudo-da-selecao-de-elementos-para-os-processos-vitais-194064 |titulo=A SELEÇÃO NATURAL DOS ELEMENTOS QUÍMICOS: Estudo da Seleção de Elementos Para os Processos Vitais |data=2020 |acessodata=2021-02-22 |jornal=Publicações Even3 |publicado=Centro Universitário Uniages |ultimo=Lima |primeiro=Ricardo Junio Feitosa |doi=10.29327/4119406}}</ref>
 
 
 
O desenvolvimento natural de produtos químicos e elementos desafiava os organismos a se adaptarem ou morrerem. Os organismos atuais requerem reações [[Oxirredução|redox]] para induzir o [[metabolismo]] e outros processos vitais. Os [[Metal|metais]] têm tendência a perder [[elétron]]s e são importantes para as reações redox.<blockquote>''Os metais se tornaram tão centrais para a função celular que a coleção de proteínas de ligação a metais (conhecidas como [[Metalome|metalomas]]) é responsável por mais de 30% de todas as proteínas da célula. Os metais são conhecidos por estarem envolvidos em mais de 40% das reações enzimáticas, e as proteínas de ligação a metais realizam pelo menos uma etapa em quase todas as [[Caminho biológico|vias biológicas]].'' <ref name=":0">{{Citar livro|título=Evolution in a Toxic World|ultimo=Monosson|primeiro=Emily|ano=2012|língua=en|doi=10.5822/978-1-61091-221-1|isbn=978-1-59726-341-2|publicação=Springer}}</ref></blockquote>Os [[Metal|metais]] também são [[tóxicos]], portanto, um equilíbrio deve ser obtido para regular onde os metais estão em um organismo, bem como em que quantidades. Muitos organismos têm sistemas flexíveis nos quais podem trocar um metal por outro se um for escasso. Os metais nesta discussão são elementos que ocorrem naturalmente e têm tendência a sofrer [[Oxirredução|oxidação]]. O elementos vanádio, molibdênio, cobalto, cobre, cromo, ferro, manganês, níquel e zinco são considerados essenciais porque sem eles a função biológica é prejudicada.
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== Origens ==
[[Ficheiro:Oxygenation-atm-2.svg|miniaturadaimagem|300x300px|O [[Grande evento de oxigenação|Grande Evento de Oxigenação]]. As linhas vermelhas superiores e verdes inferiores representam o intervalo das estimativas.]]
A Terra começou como um mundo aquático de ferro com pouco oxigênio. O [[Grande evento de oxigenação|Grande Evento de Oxigenação]] ocorreu aproximadamente 2,4 bilhões de anos atrás quando as [[cianobactérias]] e a vida fotossintética induziram a presença de [[Alótropos do oxigénio|dioxigênio]] na atmosfera do planeta.<ref name=":1" /> O ferro se tornou insolúvel (assim como outros metais) e escasso, enquanto outros metais se tornaram solúveis. O [[enxofre]] foi um elemento muito importante nessa época. Depois que o oxigênio foi liberado no meio ambiente, os [[sulfato]]s dos metais tornaram-nos mais solúveis e os liberaram no meio ambiente; especialmente na [[água]].<ref name=":0"/> A incorporação de metais talvez combata o estresse oxidativo.
 
A química central de todas essas células deve ser [[Redução|redutora]] para que a síntese dos produtos químicos necessários, especialmente [[biopolímero]]s, seja possível. As diferentes vias metabólicas [[Digestão anaeróbia|anaeróbicas]], [[Autocatálise|autocatalisadas]], redutivas e metabólicas vistas nas primeiras células conhecidas desenvolveram-se em vesículas energizadas separadas, [[Protobionte|protocélulas]], onde foram produzidas cooperativamente com certas bases dos [[ácidos nucléicos]].<ref name="Russel2003">{{Citar periódico |ultimo=Russel |primeiro=MJ |ultimo2=William |primeiro2=M |ano=2003 |titulo=On the origins of cells: a hypothesis for the evolutionary transitions from abiotic geochemistry to chemoautotrophic prokaryotes,and from prokaryotes to nucleated cells |periódico=Philosophical Transactions of the Royal Society of London B: Biological Sciences |volume=358 |número=1429 |paginas=59–85 |doi=10.1098/rstb.2002.1183 |pmid=12594918 |pmc=1693102}}</ref>
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=== Ferro ===
O [[Ferro]] (Fe) é o elemento mais abundante na Terra e o quarto elemento mais abundante na crosta, aproximadamente 5% em massa. Devido à abundância de ferro e seu papel nos sistemas biológicos,<ref name=":1" /> a transição e os estágios mineralógicos do ferro têm desempenhado um papel fundamental nos sistemas da superfície terrestre. Ele desempenhou um papel importante no passado geológico na [[Geologia marinha|geoquímica marinha]], como evidenciado pelos depósitos de sedimentos ricos em ferro do [[Pré-Cambriano|Pré-cambriano]]. A transformação [[Oxirredução|redox]] de Fe (II) em Fe (III), ou vice-versa, é vital para uma série de processos biológicos e do ciclo de elementos. A [[Oxirredução|redução]] de Fe (III) oxida o enxofre (de [[Sulfeto de hidrogênio|H<sub>2</sub>S]] a [[Sulfato|SO4{{Exp|−2}}]] ), que é um processo central nos sedimentos marinhos. Muitas das primeiras [[metaloproteína]]s consistiam em complexos de ferro-enxofre formados durante a [[fotossíntese]].<ref name="Taylor2011">
{{Citar periódico |ultimo=Taylor |primeiro=K.G. |ultimo2=Konhauser |primeiro2=K.O. |titulo=Iron in Earth surface systems: A major player in chemical and biological processes |periódico=Elements |ano=2011 |volume=7 |número=2 |paginas=83–88 |doi=10.2113/gselements.7.2.83}}</ref> O ferro é o principal metal redox em sistemas biológicos. Nas [[proteína]]s, é encontrado em uma variedade de locais e cofatores, incluindo, por exemplo, os[[Hemo|grupos heme]], locais Fe-O-Fe e os aglomerados de ferro-enxofre.
 
A prevalência de ferro é aparentemente devido à grande disponibilidade de Fe (II) na evolução inicial dos organismos vivos <ref name=":1" />, antes do aumento da fotossíntese e um aumento nos níveis de oxigênio atmosférico que resultou na precipitação de ferro no meio ambiente na forma Fe(OH)3. Possui propriedades redox flexíveis porque tais propriedades são sensíveis à coordenação do [[ligante]], incluindo a geometria. O ferro também pode ser usado em enzimas devido às suas propriedades de [[Teoria ácido-base de Lewis|ácido de Lewis]], por exemplo, na [[nitrila hidratase]]. O ferro é frequentemente encontrado em sítios mononucleares na forma reduzida de Fe(II) e atua na ativação de [[dioxigênio]]; essa função é utilizada como um dos principais mecanismos adotados pelos organismos vivos para evitar que a barreira cinética impeça a transformação dos compostos orgânicos pelo [[O2|O<sub>2</sub>]].<ref>
{{Citar periódico |ultimo=Andreini |titulo=Metal ions in biological catalysis: from enzyme databases to general principles |doi=10.1007/s00775-008-0404-5 |paginas=1205–1218 |número=8 |volume=13 |ano=2008 |periódico=Journal of Biological Inorganic Chemistry |primeiro5=J.M. |primeiro=C. |ultimo5=Thornton |primeiro4=G.L. |ultimo4=Holliday |primeiro3=G. |ultimo3=Cavallaro |primeiro2=I. |ultimo2=Bertini |pmid=18604568}}</ref> O ferro pode ser absorvido seletivamente como ferredoxinas, Fe-O-Fe (hemeritrina e ribonucleotídeo redutase), Fe (muitas oxidases), além da porfirina de ferro.
 
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=== Níquel e cobalto ===
[[Ficheiro:Cobalamin_skeletal.svg|miniaturadaimagem|Coenzima B12 - Teorizada como a primeira ocorrência de cobalto em um sistema biológico]]
Por volta de 4–3 bilhões de anos atrás, [[Procarionte|procariotos]] [[Anaerobiose|anaeróbios]] começaram a desenvolver metais e [[Cofator (bioquímica)|cofatores]] orgânicos para absorção de luz. No final das contas, acabaram produzindo [[clorofila]] a partir do Mg (II), como é encontrado em [[Cyanobacteria|cianobactérias]] e [[plantas]], levando à [[fotossíntese]] moderna. No entanto, a síntese da clorofila requer várias etapas. O processo começa com a '''uroporfirina''', um precursor primitivo do anel [[Porfirina|porfirínico]] que pode ser de origem [[Fator biótico|biótica]] ou [[Fator abiótico|abiótica]], que é então modificado nas células de forma diferente para formar complexos de [[Magnésio|magnésio (Mg)]], [[Ferro|ferro (Fe)]], [[Níquel|níquel (Ni)]] e [[Cobalto|cobalto (Co)]]. Os centros desses anéis não são seletivos, permitindo assim a incorporação de uma variedade de íons metálicos. A porfirina de Mg dá origem à [[clorofila]], a porfirina de Fe às proteínas [[Hemo|heme]],<ref name=":1" /> a porfirina de Ni produz o fator F-430 e a porfirina de Co a [[Cianocobalamina|vitamina B12]].<ref>{{Citar periódico |ultimo=Frank |ultimo7=Pickersgill |doi=10.1042/BST0330811 |paginas=811–814 |volume=33 |data=2005 |periódico=Biochemical Society Transactions |titulo=Anaerobic synthesis of vitamin B<sub>12</sub>: characterization of the early steps in the pathway |primeiro8=M.J. |ultimo8=Warren |primeiro7=R.W. |primeiro6=H.K. |primeiro=S. |ultimo6=Leech |primeiro5=A.D. |ultimo5=Lawrence |primeiro4=P. |ultimo4=Heathcote |primeiro3=E. |ultimo3=Deery |primeiro2=A.A. |ultimo2=Brindley |pmid=16042604}}</ref>
 
=== Cobre ===
Antes do [[Grande evento de oxigenação|Grande Evento de Oxigenação]], o cobre não estava disponível para os organismos vivos. A maioria dos primeiros cobre era Cu<sup>+</sup> e Cu. Este estado de oxidação do cobre não é muito solúvel em água. Um bilhão de anos atrás, após o grande evento de oxigenação, a pressão do oxigênio aumentou o suficiente para oxidar Cu<sup>+</sup> a Cu<sup>2+</sup>, aumentando sua solubilidade em água. Como resultado, o cobre se tornou muito mais disponível para os organismos vivos.<ref name=":1" />
 
A maioria das proteínas e enzimas que contêm cobre podem ser encontradas em [[Eukaryota|eucariotos]]. Apenas um punhado de [[procarionte]]s, como bactérias aeróbias e cianobactérias, contém enzimas ou proteínas de cobre. O cobre pode ser encontrado na enzima [[Superóxido dismutase|superóxido dismutase (SOD)]] de procariontes e eucariotos. Existem três tipos distintos de SOD, contendo Mn, Fe e Cu, respectivamente.