Níquel Urushibara

O níquel Urushibara é um catalisador de hidrogenação à base de níquel nomeado em homenagem a Yoshiyuki Urushibara.[1][2][3]

Histórico

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Foi descoberto por Yoshiyuki Urushibara em 1951, enquanto ele realizava pesquisas sobre a redução de estrona a estradiol.[1]

Preparo

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Primeiramente, o níquel é precipitado na forma metálica pela reação da solução de um sal de níquel com zinco em excesso.[2][4] O níquel precipitado contém quantidades relativamente grandes de zinco metálico e de óxido de zinco. Em seguida, o catalisador é ativado por tratamento em meio básico ou ácido. Existem diferentes designações para catalisadores níquel Urushibara a depender da sua forma de preparo.[5] Os mais comuns são U-Ni-A e U-Ni-B. O U-Ni-A é preparado pelo tratamento do níquel precipitado com um ácido, como o ácido acético. O U-Ni-B é preparado pela reação com uma base, como o hidróxido de sódio. Caso seja realizado o tratamento em meio ácido, a maior parte do zinco e do óxido de zinco é dissolvida, o que não ocorre com tamanha eficiência caso seja realizado o tratamento em meio básico. Também é possível precipitar o níquel utilizando alumínio ou magnésio como agente redutor.

Propriedades

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O níquel Urushibara não é pirofórico. Ele pode ser usado para a maioria das hidrogenações nas quais o níquel Raney grau W-7 pode ser utilizado.[4]

Variantes

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Cobalto ou ferro podem substituir o níquel para formar outros catalisadores de hidrogenação com propriedades distintas denominados cobalto Urushibara[6] e ferro Urushibara[7] respectivamente. Como catalisador de hidrogenação, o cobalto Urushibara é usado para redução de nitrilas, em que é especialmente aplicado para a produção de aminas primárias.[2] O ferro Urushibara é um catalisador mais limitado devido à sua atividade relativamente baixa frente à maioria dos grupos funcionais orgânicos, podendo ser utilizado na hidrogenação parcial de alcinos a alcenos.

Ver também

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Referências

  1. a b Urushibara, Yoshiyuki (1952). «A New Method of Catalytic Hydrogenation». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 25 (4): 280. doi:10.1246/bcsj.25.280  
  2. a b c Nishimura, Shigeo (2001). Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis 1st ed. New York: Wiley-Interscience. pp. 19, 36, 94, 123, 166, 204–205. ISBN 9780471396987 
  3. Hata, Kazuo (1972). New Hydrogenating Catalysts: Urushibara Catalysts 1st ed. Oakland, CA: Wiley. ISBN 9780470358900 
  4. a b Urushibara, Yoshiyuki; Nishimura, Shigeo (1954). «Procedure for the Preparation of the New Nickel Catalyst». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 27 (7): 480. doi:10.1246/bcsj.27.480  
  5. Urushibara, Yoshiyuki; Nishimura, Shigeo; Uehara, Hideo (1955). «A New Preparation of Catalytic Nickel». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 28 (6): 446. doi:10.1246/bcsj.28.446  
  6. Taira, Shinichi (1961). «Reduction of Organic Compounds with Urushibara Catalysts under High Pressure. VII. Feature of Various Urushibara Catalysts as Revealed in the Reduction of Benzophenone». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 34 (2): 261–270. doi:10.1246/bcsj.34.261  
  7. Taira, Shinichi (1962). «Reduction of Organic Compounds with Urushibara Catalysts under High Pressure. X. Hydrogenation of 2-Butyne-1,4-diol to cis-2-Butene-1,4-diol with Various Urushibara Catalysts». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 35 (5): 840–844. doi:10.1246/bcsj.35.840