Bis(trimetilsilil)amida de sódio
| Bis(trimetilsilil)amida de sódio Alerta sobre risco à saúde | |
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| Nome sistemático | Bis(trimetilsilil)amina de sódio |
| Outros nomes | Hexametildisilazana de sódio Hexametildisilazida de sódio |
| Identificadores | |
| Abreviação | NaHMDS |
| Número CAS | |
| PubChem | |
| Número EINECS | |
| ChemSpider | |
| SMILES |
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| InChI | 1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
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| Referência Beilstein | 3629917 |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | C6H18NNaSi2 |
| Massa molar | 183.37 g/mol |
| Aparência | sólido esbranquiçado |
| Densidade | 0.9 g/cm3, sólido |
| Ponto de fusão |
171 a 175 °C, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida K, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida °F |
| Ponto de ebulição |
170 °C, 443 K, 338 °F |
| Solubilidade em água | reage com água |
| Solubilidade em outros solventes | THF, benzeno tolueno |
| Estrutura | |
| Forma molecular | Piramidal triangular |
| Riscos associados | |
| Principais riscos associados |
Altamente inflamável, corrosivo |
| Frases R | R11 R15 R34 |
| Frases S | S16 S24/25 |
| Compostos relacionados | |
| Outros catiões/cátions | Bis(trimetilsilil)amida de lítio (LiHMDS) Bis(trimetilsilil)amida de potássio |
| Página de dados suplementares | |
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. |
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas |
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM |
| Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |
A bis(trimetilsilil)amida de sódio é o composto químico com a fórmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta espécie, geralmente chamada NaHMDS (hexametilsililazida de sódio) é uma base muito forte, usada para reações de [desprotonação]] ou reações catalisadas por bases. Suas vantagens são que é disponível como um sólido, e é solúvel em uma ampla variedade de solventes não polares, em virtude de seus grupos TMS lipofílicos.[1]
A NaHMDS é destruída rapidamente pela água para formar hidróxido de sódio e bis(trimetilsilil)amina.
Estrutura editar
É comum que os reagentes organometálicos polares sejam representados como íons, quando de fato essas espécies raramente são iônicas. A estrutura mostrada na figura é uma melhor representação - o átomo de sódio é ligado ao átomo de nitrogênio por meio de uma ligação covalente polar.
Aplicações em síntese editar
A NaHMDS é amplamente utilizado como base para ácidos C-H. Algumas reações típicas são:
- Desprotonar cetonas e ésteres para gerar derivados enolatos.
- Gerar halocarbenos tais como CHBr e CHI por deidroalogenação do CH2X2 (X = Br, I). Estes reativos carbenos se adicionam aos alquenos para produzir ciclopropanos substituídos.
- Gerar reativos de Wittig por meio da desprotonação das sais de fosfônio.
- Desprotonar cianoidrinas.
A NaHMDS também é usado como uma base para ácidos N-H.
A NaHMDS reage con halogenetos de alquilo para produzir derivados aminas:
- (CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr
- (CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2
Este método tem sido estendido à aminometilação pelo reativo (CH3)3Si)2NCH2OMe, que contém um grupo metóxi lábil.
- Para desprotonar precursores que dão origem a carbenos estáveis.
Referências
- ↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.