Wikipédia

Clorpirifós

composto químico
Clorpirifós
Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC O,O-Dietill O-3,5,6-trichloropiridin-2-il fosforotioato[1]
Outros nomes Dursban, Lorsban, Tricel, Brodan, Detmol UA, Dowco 179, Empire, Eradex, Paqeant, Piridane, Scout, Inaclor e Stipend.
Identificadores
Número CAS 2921-88-2
PubChem 2730
ChemSpider 2629
KEGG D07688
ChEBI 34631
SMILES
InChI
1/C9H11Cl3NO3PS/c1-3-14-17(18,15-4-2)16-9-7(11)5-6(10)8(12)13-9/h5H,3-4H2,1-2H3
Propriedades
Fórmula molecular C9H11Cl3NO3PS
Massa molar 350.59 g/mol
Aparência cristais incolores[2]
Densidade 1.398 g/cm3 (43.5 °C)
Ponto de fusão

42 °C[3]

Solubilidade em água 2 mg/L (25 °C)
log P 4.96 (octanol/water)[4]
Farmacologia
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão
Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

Clorpirifós (IUPAC nome: O,O-dietil O-3,5,6-tricloropiridin-2-ol fosforotioato) é um inseticida cristalino da classe dos organofosforados que inibe a transmissão dos receptores causando envenenamento por colapso do sistema nervoso do inseto. É utilizado para controlar vários tipos de insetos, e é conhecido por vários nomes de marca registada. O clorpirifós é moderadamente tóxico e a exposição crónica relacionou-se com efeitos neurológicos, transtornos do desenvolvimento e transtornos autoinmunes, [5] atrasos e problemas no desenvolvimento de crianças[6]. Em 2001 nos EUA a empresa DOW voluntariamente abdicou da licença para uso doméstico, pois assim reduziria o risco de crianças serem expostas ao inseticida. A União Europeia rejeitou a renovação da licença de venda ao público a partir de fevereiro de 2020.[7]

Não é muito solúvel em água, de maneira que geralmente se mistura com líquidos azeitosos antes de se aplicar a colheitas ou a animais. Também se pode aplicar a colheitas em forma de cápsulas.

O clorpirifós usou-se amplamente em moradias e em agricultura. Desde agosto de 2008 não está permitido seu uso para preparados biocidas de uso ambiental nem na indústria alimentar. Seu uso tem ficado limitado à agricultura e a nível doméstico em jardins. [8] Na agricultura considera-se um inseticida não sistémico que actua por contacto e ingestão com grande efeito de choque.[9] Aplica-se pulverizando as zonas afectadas para o controle de pragas de colheitas (cochinilhas, moscas brancas, trips da bananeira, numerosas lagartas defoliadoras e minadoras, alguns escaravelhos e outros insetos).[10]

Fabricação e uso editar

O clorpirifós produz-se por reacção do 3,5,6-tricloro-2-piridinol com cloro de diethylthiophosphoryl.[2] Produz-se através de uma síntese de vários passos de 3-metilpiridina.

Nos E.U.A, o clorpirifós registou-se só para uso agrícola, onde é "um dos inseticidas organofosforados mais utilizados", segundo a Agência de Protecção Ambiental (EPA).[11] Os cultivos com o uso de clorpirifós mais intensas são algodão, milho, amêndoa e frutas como as laranjas e as maçãs.[12]

Clorpirifós fornece-se normalmente em forma de concentrado líquido de 23,5% ou 50%. A concentração recomendada nos E.U.A. para o aplicativo por pulverização directa de afilar é de 0,5% e para o aplicativo de uma ampla zona 0,03 – 0,12%.[13][14]

História editar

Registado pela primeira vez em 1965 e comercializado por Dow Chemical Company baixo o nome comercial Dursban e Lorsban, clorpirifós, uma marca bem conhecida de inseticidas de jardim, chegou um momento em que foi um dos fungicidas [15]domésticos mais utilizados nos E.U.A. Ante a iminente regulação da EPA, Dow lembrou retirar o registo de clorpirifós para o seu uso em lares e outros lugares onde os meninos podem estar expostos, e ficou severamente restringido seu uso nos cultivos. Estas mudanças entraram em vigor 31 de dezembro de 2001.[16] Segue sendo amplamente utilizado na agricultura, e o Dursban segue no mercado para uso doméstico nos países em desenvolvimento. No Irão, Dow afirma que Dursban é seguro para as pessoas,[17] e sua literatura de vendas afirmou que Dursban tem "um historial comprovado de segurança em relação com os seres humanos e animais domésticos".[18]

Em 1995, Dow foi multado nos E.U.A com 732.000 dólares por não enviar os relatórios da EPA que tinha recebido 249 casos de intoxicação por Dursban, e em 2003, Dow teve que pagar aos E.U.A. $ 2 milhões - a maior multa em até a data um caso sobre pesticidas - no estado de Nova Iorque, em resposta a uma demanda apresentada pelo Promotor Geral para pôr fim à publicidade ilegal da Dow de Dursban como "seguro".[19]

A 31 de julho de 2007, uma coalizão de trabalhadores agrícolas e grupos de defesa apresentou uma demanda contra a EPA, com o objectivo de acabar com o uso agrícola do clorpirifós. A demanda alegou que o uso continuado de clorpirifós possuía um risco desnecessário para os trabalhadores agrícolas e as suas famílias.[20]

Em agosto de 2007, os escritórios da Índia de Dow foram intervindas pelas autoridades índias por suposto suborno a servidores públicos para que o clorpirifós pudesse ser vendido no país.[21]

Em 2008, o National Marine Fisheries Service (NMFS) impôs uma zona de amortecimento ao redor do habitat do salmão de 1000 pés para proteger o salmão em perigo de extinção e as espécies de truta arco íris. Os aplicativos aéreos de clorpirifós proíbem-se dentro destas zonas.[22]

Em 2019 não estava permitido o seu emprego em 8 países europeus, entre os que se encontram a Alemanha, Dinamarca ou Suécia. A UE proibi-lo-á em janeiro de 2020. [15]

Efeitos sobre a saúde editar

Clorpirifós é um organofosforado, com potencial para toxicidade aguda em maiores quantidades e os efeitos neurológicos no feto e os meninos, inclusive em quantidades muito pequenas. Para os efeitos agudos, a EPA classifica o clorpirifós como Classe II: Moderadamente tóxico. Investigações recentes indicam que os meninos expostos ao clorpirifós no útero têm um maior risco de atrasos no desenvolvimento mental e motor aos 3 anos e uma maior incidência de transtornos generalizados do desenvolvimento como o TDAH.[23] Um estudo anterior demonstrou uma correlação entre a exposição prenatal ao clorpirifós e o menor peso e menor perímetro craneal ao nascer.[24]

Um estudo de 2010 encontrou que a cada aumento de 10 vezes na concentração urinária de metabolitos organofosforados se associou com um aumento de 55% ao 72% nas probabilidades de padecer o TDAH nos meninos.[25]

Os estudos têm mostrado evidência de "défice de trabalho, Índice de cor e o coeficiente intelectual a plena escala em função da exposição prenatal à ACB medido quando os meninos atingem 7 anos de idade."[26]

A DL50 oral para o clorpirifós em animais de experimentação é de 32 a 1000 mg / kg. A DL50 por via cutánea em ratas é superior a 2000 mg / kg e de 1000 a 2000 mg / kg em coelhos. A CL50 por inalação de 4 horas para o clorpirifós em ratas é superior a 200 mg/m3.[27]

A intoxicação por clorpirifós tem sido descrita pelos cientistas da Nova Zelândia como a causa provável da morte de vários turistas na Tailândia que desenvolveram miocarditis em 2011.[28][29][30] Os pesquisadores tailandeses não têm chegado a nenhuma conclusão sobre a causa da morte,[31] mas mantêm que o clorpirifós não era responsável, e que as mortes não estavam relacionadas.[32]

Um estudo de 2011 sobre os efeitos neurotóxicos de clorpirifós mostrou que o clorpirifós e seu metabolito mais tóxico oxon-clorpirifós, altera as taxas de disparo no locus coeruleus. Estes resultados indicam que os pesticidas podem estar implicados em síndrome da Guerra do Golfo e outras doenças neurodegenerativas.[33]

Efeitos sobre a vida marinha e as abelhas editar

O clorpirifós é altamente tóxico para os anfibios, e um estudo recente do Centrode estudos Geológicos dos Estados Unidos encontrou que o seu principal produto de degradação no meio ambiente, clorpirifós Oxon, é ainda mais tóxico para os animais.[34]

A substância é muito tóxica para a aquicultura (peixes) e para as abelhas.[35]

Exposição editar

Um estudo do carga corporal realizado pelos Centros para o Controle e Prevenção de Doenças encontrou TCPY, um metabolito específico do clorpirifós na urina de 91% das pessoas examinadas.[36] Uma análise independente das reclamações CDC mostra como Dow tem contribuído ao 80% da carga corporal de clorpirifós de pessoas que vivem nos E.U.A[37] Um estudo de 2008 encontrou dramáticas quedas nos níveis urinários dos metabolitos de clorpirifós quando os meninos mudaram as dietas de convencional a dietas orgânicas.[38]

Estudos de monitorização do ar realizado pela Califórnia Air Resources Board (CARB) têm documentado o clorpirifós no ar das comunidades da Califórnia.[39] A análise dos dados de CARB indicam que os meninos que vivem em zonas de alta frequência de uso do clorpirifós estão expostos a níveis de inseticidas que superam os níveis considerados aceitáveis pela EPA.[40][41] Recentes estudos de monitorização do ar em Washington e Lindsay, CA têm mostrado resultados similares.[42][43] Produtores e grupos de fungicidas da indústria têm argumentado que os níveis de ar documentado nestes estudos não são o suficientemente altos como para causar uma exposição significativa ou efeitos adversos,[44] mas um estudo de biomonitoração de rastreamento em Lindsay, CA tem demonstrado que as pessoas têm níveis mais altos de clorpirifós normal em seus corpos.[45][46]

Um estudo dos efeitos de clorpirifós em seres humanos expostos através do tempo demonstrou que as pessoas expostas a altos níveis têm anticorpos autoinmunes que são comuns em pessoas com transtornos autoinmunes. Há uma forte correlação com as doenças crónicas sócias com transtornos autoinmunes após a exposição ao clorpirifós.[47]

Antes de que se proibisse o uso residencial nos E.U.A., o clorpirifós detectou-se em 100% das mostras pessoais de ar interior e no 70% de mostras de sangue de cordão umbilical obtidas de mulheres grávidas 18-35 anos de idade que se auto-identificam como afro-americano ou dominicano e que vivem em Nova Iorque em moradias públicas.[48]

Referências editar

  1. ↑ The Pesticide manual : a world compendium, Hampshire, BCPC, 2009 15th ed
  2. ↑ a b Muller, Franz, ed. (2000). Agrochemicals: Composition, Production, Toxicology, Applications. Toronto: Wiley-VCH. p. 541. ISBN 3-527-29852-5 
  3. ↑ Lide, David R. (1998). Handbook of Chemistry and Physics 87 ed. Boca Raton, FL: CRC Press. pp. 3–126. ISBN 0-8493-0594-2 
  4. ↑ Sangster J; LOGKOW Databank. Sangster Res. Lab., Montreal Quebec, Canada (1994)
  5. ↑ The "Outdated Pesticide" Chlorpyrifos Is Linked to a Range of Health Issues. Why Isn’t It Banned? Democracy Now!, 22 de julho de 2019.
  6. ↑ Rauh VA; et al. (2006). «Pediatrics». Pediatrics.aappublications.org. pp. 118, e1845–e1859. Consultado em 20 de novembro de 2011 
  7. ↑ Stephen Gardner (6 de dezembro de 2019). «EU to Ban Chlorpyrifos Pesticide Starting in February». Bloomberg news 
  8. ↑ Document 32007D0565
  9. ↑ De Liñan, C., (2015), VADEMECUM de produtos fitossanitários e nutricionais. Ed: Edições Agrotécnicas
  10. ↑ http://www.terralia.com/vademecum_de_productos_fitosanitarios_y_nutricionales/index.php?proceso=registro&numero=5682&id_marca=300&base=2012
  11. ↑ Reregistration Eligibility Decision for Chlorpyrifos
  12. ↑ «NASS Agricultural Chemical Database». Consultado em 4 de outubro de 2011. Cópia arquivada em 27 de setembro de 2011 
  13. ↑ «Copia archivada» (PDF). Consultado em 10 de maio de 2011. Cópia arquivada (PDF) em 24 de agosto de 2009 
  14. ↑ https://web.archive.org/web/20110311064523/http://www.farmoz.com.au/label/farmoz/STRIKE_OUT_500WP_16103844.pdf
  15. ↑ a b «A UE proibirá em 2020 o pesticida mais usado em Espanha por seu perigo para a saúde». El Confidencial (em espanhol). 17 de junho de 2019. Consultado em 18 de junho de 2019 
  16. ↑ EPA's Chlorpyrifos Page
  17. ↑ Islamic Republic News Agency, Feb 17th, 2007
  18. ↑ Bhopal.net
  19. ↑ Mindfully.org Arquivado em 19 de novembro de 2011, no Wayback Machine.
  20. ↑ Press Release: Lawsuit Challenges EPA on Deadly Pesticide, EarthJustice, July 31st, 2007.
  21. ↑ CBI raids Dow Chemical's Indian subsidiary for graft. Monsters and Critics, August 21st, 2007.
  22. ↑ «Federal Government Announces Plano to Protect Salmon from Pesticides». Earthjustice. Consultado em 2 de setembro de 2009 
  23. ↑ Rauh VAI, et al., Pediatrics, 2006, 118, e1845-e1859
  24. ↑ Whyatt RM, et al., Environmental Health Perspectives, 2004, 112, 1125-32
  25. ↑ http://www.medscape.com/viewarticle/721892
  26. ↑ Rauh, V.; Arunajadai, S.; Horton, M.; Perera, F.; Hoepner, L.; Barr, D.B.; Whyatt, R. (2011). «7-Year Neurodevelopmental Scores and Prenatal Exposure to Chlorpyrifos, a Common Agricultural Pesticide». Environmental Health Perspectives (em inglês). doi:10.1289/ehp.1003160 
  27. ↑ http://pmep.cce.cornell.edu/profiles/extoxnet/carbaryl-dicrotophos/chlorpyrifos-ext.html
  28. ↑ «Toxin 'likely' cause of Sarah Carter's death». stuff.co.nz. Consultado em 8 de maio de 2011 
  29. ↑ «Sarah Carter's likely cause of death - insecticide». 3 News. Consultado em 4 de outubro de 2011. Cópia arquivada em 14 de setembro de 2011 
  30. ↑ «Thailand death cover-up suspected». NZ Herald On-line 
  31. ↑ Hayden Donnell (11 de maio de 2011). «Thai experts: Bed bug spray didn't kill Kiwi tourist». Consultado em 11 de maio de 2011 
  32. ↑ «Thais deny tourists' deaths linked». Dominion Pos. 26 de maio de 2011. Consultado em 26 de maio de 2011 
  33. ↑ Cao, Jun-li, Varnell, Andrew, and Cooper, Donald.(2011) Gulf War Syndrome: A role for organophosphate induced plasticity of locus coeruleus neurons. Available from Nature Precedings <http://hdl.handle.net/10101/npre.2011.6057.1> (2011)
  34. ↑ Breakdown Products Of Widely Used Pesticides Are Acutely Lethal To Amphibians, Study Finds, Science Daily, June 25, 2007, accessed July 2, 2006.
  35. ↑ by Ventures, Inc. for the Ou.S. Department of Agriculture, Forest Service. «Chlorpyrifos Pesticide Fact Sheet» (PDF) (em inglês). Consultado em 6 de abril de 2013. Chlorpyrifos is highly toxic to bees when exposed to direct treatment" e "Chlorpyrifos is very highly toxic to freshwater fish and to aquatic invertebrate animals 
  36. ↑ CDC Third National Exposure Report
  37. ↑ "Chemical Trepass," Pesticide Action Network North America, 2004
  38. ↑ Lu, Chensheng; Dana B. Barr, Melanie A. Pearson, and Lance A. Waller (2008). «Dietary Intake and Its Contribution to Longitudinal Organophosphorus Pesticide Exposure in Urban/Suburban Children» (PDF). Environ. Health Perspect. published ahead of print (4): 537–42. PMC 2290988 . PMID 18414640. doi:10.1289/ehp.10912. Cópia arquivada (PDF) em 19 de janeiro de 2009 
  39. ↑ CARB Chlorpyrifos Monitoring Studies
  40. ↑ S Lee et a o., Environmental Health Perspectives, 2002, 110, 1175-1184
  41. ↑ S Kegley et al., "Secondhand Pesticides", Pesticide Action Network North America, 2003
  42. ↑ C Dansereau et al., "Poisons on the Wind", Farm Worker Pesticide Project, 2006
  43. ↑ S Kegley et al., "Drift Catching In Lindsay, California", Pesticide Action Network North America, 2006
  44. ↑ Heather Hansen, "Proper Pest Management Keeps Washington Fruit Crop Healthy", Seattle Pós Intellegencer, Jan 19, 2007.
  45. ↑ Douglas Fischer, "Toxins permeate Central Valley town", Tri-Valley Herald, May 15th, 2007.
  46. ↑ Californians For Pesticide Reform, Airborne Poisons: Pesticides in Our Air, and in Our Bodies, May 16th, 2007. Arquivado em 7 de junho de 2013, no Wayback Machine.
  47. ↑ Thrasher, Ph.D., Jack D.; Gunnar Heuser, M.D., Ph.D., Alan Broughton, M.D., Ph.D. (2002). «Immunological Abnormalities in Humans Chronically Exposed to Chlorpyrifos». Archives of Environmental Health, 2002, 57:181-187. 2002 (57): 181–187. Cópia arquivada em 25 de outubro de 2008 
  48. ↑ Whyatt, R. M.; Barr, D. B.; Camann, D. E.; Kinney, P. L.; Barr, J. R.; Andrews, H. F.; Hoepner, L. A.; Garfinkel, R.; et al. (2002). «Contemporary-Use Pesticides in Pessoal Air Samples during Pregnancy and Blood Samples at Delivery among Urban Minority Mothers and Newborns». Environmental Health Perspectives (em inglês). 111 (5): 749–756. PMC 1241486 . PMID 12727605. doi:10.1289/ehp.5768 
  Este artigo sobre Química é um esboço. Você pode ajudar a Wikipédia expandindo-o.
Obtida de "https://pt.wikipedia.org/w/index.php?title=Clorpirifós&oldid=66829775"