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Sarin

composto químico
(Redirecionado de Gás sarin)
Disambig grey.svg Nota: Para não confundir com, veja Sarín (distrito).
Sarin
Alerta sobre risco à saúde[1]
Sarin-skeletal.png Sarin-3D-balls.png
Nome IUPAC 2-(fluoro-metil-fosforil)oxipropano
Outros nomes GB. Substancia 146. Trilão-46. T-144. TL-1618. MFI. EA-1208. Gelan-III. Zarin; O-isopropil metilfosfononofluoridato; IMPF; Gás Sarin; (2-[fluoro(metil)fosforil]oxipropano) Metilfosfonofluoridato de O-isopropila[2]
Identificadores
Número CAS 107-44-8
PubChem 7871
SMILES
InChI
1/C4H10FO2P/c1-4
(2)7-8(3,5)6/h4H,1-3H3
Propriedades
Fórmula molecular C4H10FO2P
Massa molar 140.09 g/mol
Aparência Líquido incolor. Inodoro na forma pura.
Densidade 1.0887 g/cm³ at 25 °C
1.102 g/cm³ at 20 °C
Ponto de fusão

-56 °C, 217 K, -69 °F

Ponto de ebulição

158 °C, 431 K, 316 °F

Solubilidade em água miscível
Riscos associados
Classificação UE Extremely Toxic (T+), Corrosive (C), Liquid form burns skin
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
4
2
 
Compostos relacionados
Ésteres do ácido metilfosfonofluorídrico relacionados Soman (metilfosfonofluoridato de o-pinacolila)

Tabun (Dimetilaminofosfonocianidato de o-etila)

Clorosarin (Metilfosfonocloridato de o-Isopropila)

Compostos relacionados Difluoreto de metilfosfonilo (CH3POF2)
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão

Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

Sarin, ou GB, é um composto organofosforado na formulação [(CH3)2CHO]CH3P(O)F. É um líquido sem cor e sem cheiro quando puro,[3]quando impuro é um líquido âmbar com tom de marrom claro para marrom escuro com cheiro similar a vinagre ou um cheiro adocicado, cheiro similar a uma solução fraca de Acetato de etila (com cheiro doce característico)[4], o cheiro varia mediante a pureza do material, podendo cheirar a borracha queimada, mostarda e diferentes cheiros levemente doces.

Possui um ponto de ebulição inicial de 146 graus Celsius, com um ponto de fusão de -56 graus Celsius, o ponto de fusão varia muito dependendo da pureza do agente. É um composto volátil[5], tem evaporação proporcionalmente similar a da água. É um composto solúvel em água em todas proporções e levemente solúvel em solventes orgânicos. O Sarin persiste em água por várias horas, a estabilidade de Sarin em água é baixa sendo rapidamente hidrolisado por ela, sarin é completamente hidrolisado pela água por aproximadamente um dia, Sarin persiste em ambientes normais por varias horas, sua persistência em quase todos ambientes são muito baixas. O Sarin é neutralizado rapidamente por soluções de Hidróxido de sódio, carbonato de sódio em água gerando compostos relativamente não tóxicos, kits de descontaminação para Sarin são satisfatórios, soluções de Hipoclorito e Sais de hipocloritos anidros destroem o Sarin completamente e rapidamente

A dose letal mediana é de 0,7 miligramas para matar uma pessoa de 70 quilogramas, sendo que 4 miligramas já pode-se matar 5 pessoas, sua dose letal mediana em ratos é de 0,405 miligramas por quilo de corpo, a dose letal mediana em pessoas é de 0,010 miligramas por quilo de corpo, a dose incapacitante mediana de Sarin é de 140 microgramas para um adulto de 70 Kg, tais efeitos incapacitantes são permanentes, porém, não letais, a dose letal de Sarin é de 1,4 miligramas para um adulto de 70 quilogramas (0,02mg/Kg), todas as doses são por inalação[6][7].

Sarin é eficazmente usado em ambientes fechados, tuneis, salas, dentro de construções e complexos fechados, abrigos e etc. Sarin é efetivamente disseminado por meios comuns de disseminação, explosivos, atomizadores, aerossóis, umidificadores, pulverizadores, nebulizadores, agentes pirotécnicos e térmicos, vaporizadores, em forma sólida é disseminado por propelentes, Sarin é eficaz para contaminar água em curtos períodos, Sarin é ineficaz para longos períodos, é eficaz para contaminar comida, óleos, alguns combustíveis, gorduras e lipídios.

Sarin é tóxico em todos meios de exposição.[8][9]. Usado como arma química devido à sua extrema potência sob o sistema nervoso. O agente sarin foi classificado como arma de destruição em massa na Resolução 687 das Nações Unidas.[10] A produção e o armazenamento de sarin foram proibidas na Convenção sobre Armas Químicas, de 1993, na qual o sarin é classificado como "Substância do Anexo 1".[11][2][12][13]

Índice

Produção e estrutura[14]Editar

O sarin é uma molécula quiral porque tem quatro substituintes quimicamente diferentes ligados ao centro de fósforo tetraédrico.[15] A forma SP (o (–) isómero ótico) é o enantiômero mais ativo devido à sua maior ligação por afinidade a acetilcolinesterase.[16][17] É geralmente fabricado como mistura racémica - uma mistura em partes iguais de ambas as formas de enantioméricas - a síntese de Sarin começa de diversas maneiras diferentes[18][19][20][21], o processo mais utilizado para a obtenção de Sarin é a reação KP[22], uma reação entre Cloreto de alumínio, Tricloreto de fósforo e Clorometano, para a formação de um complexo de Alumínio e Fósforo[23][24], tal complexo é um sal iônico insolúvel em água com ponto de fusão que varia de 275 graus Celsius para os 280 graus Celsius, logo este complexo é dissolvido em solvente apropriado, geralmente Diclorometano ou Nitrometano,quando dissolvido o complexo é então hidrolisado em Ácido clorídrico (1HCl:7H2O) concentrado para dar origem em Dicloreto de metilfosforila, este é feito reagir em direto com Fluoreto de sódio para dar origem em Difluoreto de metilfosfonilo (DF) , logo o final quase sempre resulta em reação de alcoólise ou esterificação do difluoreto de metilfosfonilo com álcool isopropílico[4][25][26][27].





 

A Isopropilamina está teóricamente incluída na reação para neutralizar o subproduto do fluoreto de hidrogênio. Não é necessario filtra-lo podendo utiliza-lo como arma química binária ou bi-componente, podendo ser gerada in situ por esta mesma reação[28][29], a mistura para disseminação em precursores em duas fases separadas, uma constituída por Isopropilamina e Isopropanol (OPA) e Difluoreto de metilfosfonilo recebe o nome e código de munição ou estoque de GB2, tal mistura é comumente usada por munições de artilharia de alma raiada para a quebra do disco separatório e para a mistura dos precursores, comumente utiliza-se o processo Di-Di para baratear os precursores.

Utiliza-se quantidades de Tributilamina ou diisopropilcarbodiimida como estabilizantes, o uso de Tributilamina como estabilizante de Sarin recebe o código de Sarin tipo 1, já o uso de diisopropilcarbodiimida como estabilizante de Sarin recebe a denominação de Sarin tipo 2[30], as misturas de Mostardas nitrogenadas com Sarin tendem a agir de forma semelhante, sendo especialmente potentes.

Devido ao processo de síntese usando Difluoro como precursor originar o Fluoreto de hidrogênio, um Ácido corrosivo (menos potente que HCl, HBr e HI), destrutivo aos foguetes e munições metálicas, diminuindo muito a meia-vida de Sarin em prateleira (estoque), foi então estudado um processo que não teria como seletividade a produção desse Ácido, e sim do Cloreto de hidrogênio, mais potente em pH, porém não ataca maioria dos produtos para o estoque de Sarin, como o vidro borossilicato e diversos metais inertes que são reativos ao íon Flúor[31], o processo foi denominado como Di-Di, no qual, um coquetel de DC e DF em proporções equimolares, ou com aproximadamente o mesmo número de entidades é misturado junto a dois mol de Isopropanol[32].

Todos os estoques de Sarin manufaturados nos EUA foram usando o processo Di-Di.

Processo preferido para a síntese de Sarin (processo Ácido fluorídrico)Editar

Sarin é totalmente produzido perante processo de três etapas bastante compreendidas e utilizadas para a síntese de simulacros do Ciclosarin, Soman, Etilsarin, Sarin e Térreo, a primeira etapa consiste na preparação para a síntese de Dicloreto de metilfosfonilo (DC) perante reação de Kinnear-Perren, a preparação de DC perante reação KP começa na mistura de um mol de Tricloreto de fósforo frio com um mol de Cloreto de alumínio, esta mistura é esfriada e feita reagir com uma atmosfera de um mol de Clorometano, a mistura reage e forma um mol de complexo de caráter iônico que então é seco ao ar livre, ou a vácuo e dissolvido em solvente apropriado, como o Diclorometano, logo então se acrescenta Ácido clorídrico 36% para hidrolisar o material e originar em DC, a mistura hidrolisada possui duas fases, uma superior onde é constituída por água ácida e uma inferior constituída por Diclorometano, DC e Cloreto de alumínio hexahidratado, a solução é colocada em funil de separação e a parte inferior separada, os insolúveis filtrados, o solvente destilado e o DC destilado perante vácuo a 75 graus Celsius em 24 mmHg. O material obtido em temperatura ambiente (25°C) é uma massa semissólida quase incolor, com ponto de fusão de 33°C.

A segunda etapa consiste na preparação do Difluoreto de metilfosforila (DF), este é preparado perante dissolução de um mol de DC em Diclorometano, o material dissolvido logo então é feito reagir a baixas temperaturas com dois mol de Ácido fluorídrico 48% até o término da reação, a fase inferior deve ser então decantada, o produto é refluxado logo depois para a retirada de impurezas.

A terceira etapa consiste no acréscimo de um mol de DC na mistura de um mol de DF em Diclorometano, a solução é agitada e acrescentada mais Diclorometano, logo após isso é adicionado dois mol de Isopropanol, a mistura é agitada em temperatura ambiente por um grande período de tempo e depois refluxada até o término da emissão de Cloreto de hidrogênio, o solvente é destilado e o material purificado perante destilação a vácuo[33][34][35].

 

Processo novo de síntese, reação GB-5 (Processo preferido e com Diclorometano)Editar

Sarin é produzido a partir da reação de Cloreto de alumínio com Tricloreto de fósforo em recipiente fechado perante atmosfera de Clorometano a baixas temperaturas, logo esta interação irá formar um complexo insolúvel e este então é hidrolisado em uma solução de 40,01 gramas de Fluoreto de hidrogênio dissolvido em 126 mililitros de água, o Cloreto de hidrogênio é retirado da solução diretamente pelo baixo ponto de ebulição, o Difluoreto de metilfosforila é então destilado a 100 graus Celsius e depois dissolvido em Diclorometano e feito reagir em esterificação com Isoprapanol utilizando Piridina como agente redutor para não haver a formação de Fluoreto de isopropila, a reação ocorre em refluxo e a reação termina com a diminuição parcial do refluxo, os insolúveis são filtrados, o solvente é destilado e o Sarin é destilado a vácuo. Este processo de síntese é bastante similar ao discutido e praticado na Reação GB-5[36].

Atenção: Diclorometano tende a reagir com Piridina para formar Dicloreto de 1,1'-metilenodi(piridin-1-io) e certas quantidades em certos ambientes tendem a originar na síntese de Cloridrato de piridina e 1,2-Dicloroeteno, a mistura para síntese de Sarin não é aconselhada o estoque, apenas em estoques se estiverem separados por compartimentos.

 

Reação GB (Di-Di - Fluoreto de sódio preferido)Editar

Sarin é facilmente produzido perante 4 etapas simples, a primeira consiste em preparar Dicloreto de metilfosforila (DC) perante reação de Kinnear perren, na qual consiste a produção de um complexo insolúvel pela interação de Tricloreto de fósforo e Clorometano, o Cloreto de alumínio age como catalisador e formador do complexo iônico, este complexo é dissolvido em solvente apropriado, geralmente sendo o Diclorometano, logo o dissolvido é então hidrolisado em um mol de Ácido clorídrico 10%, a mistura destes irá gerar a precipitação de insolúveis e a formação de duas fases, a fase inferior onde o produto está contido é extraída por funil separatório, a solução onde o prouto está contido é filtrado para a retirada do Tricloreto de alumínio hexahidratado, o solvente é retirado perante seu ponto de ebulição e o produto purificado em destilação a vácuo, depois disso o produto obtido é separado em meio mol para a segunda etapa e outro meio mol para a terceira etapa.

A segunda etapa é preparar meio mol de Difluoreto de metilfosforila (DF) perante reação de troca de íons cloro por flúor, esta etapa consiste em dissolver meio mol do produto DC obtido em mais ou menos um mol de Tolueno anidro, o dissolvido é misturado logo depois com Fluoreto de sódio e agitado por 10 minutos, passado o tempo a solução é levada para um aparelho de refluxo e aquecida para 99 graus Celsius até não houver mais o aumento de refluxo, terminado, o produto é destilado a 100 graus Celsius (O ponto de ebulição do Difluoro é de 55,4 graus Celsius em 760 mmHg), o produto obtido é estocado em polímero fluorado para a terceira etapa.

A terceira etapa consiste na obtenção de um mol de CF perante mistura de meio mol Dicloreto de metil fosforila e meio mol de Difluoreto de metilfosforila, a mistura é então guardada para a ultima etapa.

A quarta e ultima etapa consiste em dissolver um mol do produto Clorofluoreto de metilfosforila em 4 mol de Tolueno e usar esta mistura para reagir com Isopropanol em temperatura ambiente, a mistura é agitada até o término de emissão de gases, terminado, a solução é refluxada a 65 graus Celsius para a retirada restante do Ácido, terminado, Acrescenta-se 6 mol de água na mistura para a decantação do solvente, decantado, é acrescentado 1/6 de mol Cloreto de cálcio na mistura para a absorção da água, absorvido a água o material é filtrado e o Sarin destilado perante Vácuo.

 

Sarin é sintetizado pela interação de Di-isopropil metilfosfonato com Difluoreto de metilfosforila em uma mistura equimolar, a solução é agitada e refluxada em solvente apropriado, ou em leve vácuo, a mistura produz 2 mol de Sarin, o solvente é posteriormente destilado, mas não necessario já que aumenta bastante sua vida média em ambiente.

 

Sarin é produzido em etapa única pela interação de Iodometano com fluoro-di(propan-2-ol-oxi)fosfano, a reação é geralmente feita em refluxo, o término da reação é simplesmente reconhecido pelo término do refluxo, o Iodeto de isopropila é destilado em leve vácuo.

 

Sarin é também produzido perante interação do propan-2-ol metilfosfinato com Fluoreto de iodo (I), a reação produz Iodeto de hidrogênio e Sarin.

 

Sarin é preparado perante interação entre {metil[(propan-2-ol)oxi]fosforil}sódio ou sua variante de fósforo trivalente com Cloro para originar Clorosarin.

 

Clorosarin é diretamente dissolvido em solvente apropriado e refluxado em Bifluoreto de sódio ou Fluoreto de amônio com direta emissão do Cloreto de hidrogênio e se for usado no caso o sal de amônio, será emitido também Amônia, o Fluoreto de sódio retido na solução quando usado o Bifluoreto de sódio é filtrado, o solvente é destilado em vácuo ou decantado, se no caso for usado água para a decantação do Solvente, esta é retirada da solução por sua absorção pelo Cloreto de cálcio, o insolúvel é filtrado. A produção do Fosfito é discutido e praticado por Leland J Lutz e Harry N Tatomer na patente[37], a obtenção de fosfonatos por meio de reagentes metálicos é discutido e praticado por Jr Charles J Smith na patente US2880224A[38], o processo de obtenção de derivados de Clorosarin é discutido na patente US3167574A[39]

 

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Sarin foi produzido perante reação de Tetraisopropóxisilano com Difluoreto de metilfosfonilo (DF) em uma proporção de 1/4, o produto Tetrafluoreto de silício é diretamente emitido pelo seu baixo ponto de ebulição.

 

Sarin é diretamente produzido perante uma etapa única na qual se utiliza uma reação entre Iodofluoreto de carbonila com Di-isopropil metilfosfonato ou um fosfonato com um radical menor que Isopropóxi, geralmente Etóxi ou Metóxi, a mesma reação é utilizado com Clorofluoreto de tionila e diversos outros derivados.

 

Sarin é diretamente produzido perante reação do Clorofluoreto de sulfurila e {metil[(propan-2-ol)oxi]fosforil}sódio, sua variante em fósforo trivalente também pode produzir Sarin perante mesma reação, mas produz também o cloro-metil-propan-2-ol-oxifosfano em boa porcentagem[40][41],

 

Reação GB ( TMP~DMMP com Fluoreto de hidrogênio)Editar

O precursor principal de Sarin é rapidamente preparado, iniciando pela isomerização de um mol de Trimetilfosfite em sua fase gasosa em autoclave, este se isomeriza em Dimetil metilfosfonato, o término da reação é rapidamente reconhecido pela diminuição total da pressão, porém, o produto logo reagirá produzindo Éter metílico e Piro metilfosfonato de metila (Este não atrapalha a reação já que reage da mesma forma que o Dimetil metilfosfonato)[42], estes são então dissolvidos em Diclorometano e nesse dissolvido é acrescentado 2 mol de Collongite, o material é agitado por um bom período em temperatura ambiente até o inicio da emissão de gases (Clorometano e Dióxido de carbono), iniciado isso, o recipiente é conectado a um aparelho de refluxo e aquecido de 40 a 60 graus Celsius para a emissão destes produtos, ou a destilação deles, terminado a emissão, o DC é purificado perante destilação a vácuo[43][44][45], o processo de Síntese de DC via Fosgenação é discutido e praticado por Leland J Lutz e Jr Charles J Smith na patente US3200145A[46], por Bernard B Brown, Leland J Lutz e Jr Charles J Smith na patente US3179696A[47](US3179695A[48]), por Donald H Briggeman, Longacre Alan e Jr Charles J Smith na patente US3188281A[49][50].

Dicloreto de metilfosfonila é então dissolvido em Diclorometano e convertido em sarin pela reação com Isopropanol e Fluoreto de hidrogênio anidros, o material é refluxado em imediato para a emissão de aproximadamente dois mol de Cloreto de hidrogênio (pequena parte se dissolve), terminado a emissão de gases, o solvente é destilado a 40 graus Celsius e o Sarin em vácuo a 56 graus Celsius em 16 mmHg.

O sarin é purificado perante esterilização do Ácido, o Cloreto de hidrogênio, o processo se baseia em uma dissolução de uma amina terciária, geralmente Dietilanilina, não é necessario o calculo do uso da amina já que ela estabiliza o agente, mas não deve-se usar em excesso.

 

CPAPPAEditar

Sarin é começado a ser preparado na reação de Tricloreto de fósforo com Metanol (1:3) a baixas temperaturas com direta emissão do Clorometano e Cloreto de hidrogênio, parte é destilada no aquecimento do Ácido dimetilfosfito, o Ácido dimetilfosfito obtido é então convertido em Ácido pirometilfosfonico por condensação, o produto obtido é então purificado em destilação em vácuo fracionada e diretamente dissolvido e refluxado em 2 mol de Cloreto de tionilo (1/2:2) o refluxo emite diretamente Cloreto de hidrogênio e Dióxido de enxofre, o DC, ou Dicloreto de metilfosforila é rapidamente extraído junto com o solvente e dissolvido em mais um coquetel do seu solvente, logo o dissolvido é misturado com um coquetel de Isopropanol e Fluoreto de hidrogênio anidros (1:1:1), os reagentes são colocados em refluxo até o término da emissão de gases e posteriormente o Sarin é extraído. O processo de obtenção do Anidro do Metilfosfonico é discutido e praticado pelos seus inventores Thomas P. Dawson, Willard E. Catlin na patente US2951863A[51], o processo de obtenção de DC é discutido e praticado pelos seus inventores Thomas P. Dawson, Jack W. Armstrong na patente US2847469A[52], o processo de obtenção é similar ao discutido na patente US2929843A e pelo processo de Fosgênação US3200145A[53].

A produção do Fosfito é discutido e praticado por Leland J Lutz e Harry N Tatomer na patente[37].

 

Dicloreto de metilfosforila é obtido de forma geral por meio da pentaclorinação de uma mistura de Ácidos alquilados do fósforo com uma mistura de Cloro gasoso e Tricloreto de Fósforo (PCl5). Processo descrito e praticado na patente US3008987[54], Tricloreto de fosforila age como solvente da reação, impossibilitando a polimerização e formação do gel orgânico, porém, o mesmo pode forma-lo a altas temperaturas (1% para 2% da massa reaccional).

 

Efeitos biológicosEditar

O sarin é especificamente um potente inibidor da enzima acetilcolinesterase,[55] uma proteína que degrada o neurotransmissor acetilcolina depois de liberado na fenda sináptica. Nos vertebrados, a acetilcolina é o neurotransmissor presente na junção neuromuscular, em que os sinais são transmitidos entre os neurônios do sistema nervoso central às fibras musculares. Normalmente, a acetilcolina é libertada do neurônio para estimular o músculo, após degradada pela acetilcolinesterase, permitindo assim o relaxamento do músculo. A acumulação de acetilcolina na fenda sináptica, devido à inibição da colinesterase, significa que o neurotransmissor continua a actuar sobre a fibra muscular, de modo que quaisquer impulsos nervosos são transmitidos continuamente.

O sarin age sobre a colinesterase, formando um ligação covalente com o resíduo particular de serina no sítio ativo. O flúor é o grupo lábil, e o fosfoéster resultante é robusto e biologicamente inativo.[56][57][58]

Degradação e prazo de validadeEditar

 
Um coelho sendo exposto para verificar vazamentos de sarin na planta de Re-destilação, Arsenal de Rocky Mountain (1970)

As reações químicas mais importantes de halogenetos de fosforilo é a hidrólise do vínculo entre o fósforo e o flúor. Esta ligação P - F é facilmente quebrada por agentes nucleófilos, tais como água e hidróxido. A elevados níveis de pH, decompõe-se rapidamente para derivados do ácido fosfônico atóxicos.[59]

O sarin se degrada depois de um período de várias semanas a vários meses. Seu prazo de validade pode ser encurtado por impurezas nos materiais precursores. De acordo com a CIA, alguns tipos de sarin iraquiano tinham uma vida útil de apenas algumas semanas, devido principalmente à impurezas de precursores.[60]

Sarin persiste em água por varias horas e tende a ser completamente destruído com ela depois ou antes de 24 horas, a 150 graus Celsius Sarin tende a persistir por cerca de 1 hora, em ambiente, Sarin pode persistir por em média 22 horas, variando comumente das 18 para as 24 horas, com uma persistência em ambientes ensolarados com brisas e em temperatura ambiente em média de 3 horas, a persistência de Sarin dura em ambientes molhados, ventosos a 10 graus Celsius ou menos em média de 1 hora e meia com inicio de decomposição em 5 minutos e possível decomposição total em 15 minutos, em ambientes frios a baixo de zero, ensolarados e com brisas, Sarin persiste em média de 36 horas, com decomposição a partir de algumas horas. Sarin é neutralizado rapidamente por soluções de Hidróxido de sódio, carbonato de sódio em água e polimerizado por estas[61][62].

Efeitos e tratamentoEditar

O sarin tem alta volatilidade (facilidade com que um líquido pode transformar-se em gás) relativamente semelhantes a outros agentes do sistema nervoso, portanto não só sua inalação pode ser muito perigosa como até concentrações de seu vapor podem penetrar a pele de imediato. As roupas de uma pessoa podem liberar sarin em cerca de 30 minutos depois de ter entrado em contato com o gás o que pode levar à exposição de outras pessoas.[63]

Mesmo em concentrações muito baixas, o sarin pode ser fatal. A morte pode seguir cerca de um minuto após a ingestão direta de uma dose letal a menos que antídotos, tipicamente atropina e pralidoxima, sejam rapidamente administrados.[3] A Atropina , um antagonista a receptor de acetilcolina muscarínicos, é administrado para tratar os sintomas fisiológicos da intoxicação. Uma vez que a resposta à acetilcolina muscular é mediada através dos receptores nicotínicos da acetilcolina, a atropina não contrariará os sintomas musculares. A pralidoxima pode regenerar a colinesterases quando administrado dentro de aproximadamente cinco horas. O Biperideno, um antagonista sintético da acetilcolina, tem sido sugerido como uma alternativa para a atropina, devido à sua melhor penetração barreira sangue-cérebro e maior eficácia.[64]

O sarin é estimada em mais de 500 vezes mais tóxico do que cianeto.[65] O LD50 de sarin injetados subcutâneamente em ratos é de 172 μg/kg.[66] Segundo o Centers for Disease Control and Prevention (Centros para Controle e Prevenção de Doenças) nos Estados Unidos, os sintomas da exposição ao sarin são:[67]

  • coriza
  • olhos lacrimejantes
  • pupilas muito contraídas
  • dor nos olhos
  • visão turva
  • salivação e transpiração excessiva
  • tosse
  • aperto no peito
  • respiração rápida
  • diarreia
  • náusea, vômito e/ou dor abdominal
  • aumento da frequência urinária
  • confusão
  • sonolência
  • fraqueza
  • dor de cabeça
  • frequência cardíaca lenta ou rápida
  • pressão sanguínea baixa ou alta

Os sintomas iniciais após a exposição ao sarin são a coriza, sensação de aperto no peito e constrição das pupilas. Logo depois, a vítima tem dificuldade em respirar e tem náuseas e salivação excessiva. Como a vítima continua a perder o controle de funções corporais, vomita, defeca e urina. Esta fase é seguida por espasmos. Por fim, a vítima entra em coma e sufoca numa série de espasmo s convulsivos. Além disso, mnemônicos comuns para a sintomatologia de intoxicação por organofosforado, incluindo o gás sarin, são a broncorréia e o broncoespasmo, porque são a principal causa de morte,[68] e SLUDGE - Salivação, lacrimejamento, micção, diarreia, desconforto gastrointestinal e vômito.

Testes de diagnósticoEditar

Estudos controlados em homens saudáveis têm demonstrado que uma dose oral atóxica de 0,43 mg administrada em várias porções durante um intervalo de 3 dias provocou depressões máximas médias de 22 e 30%, respectivamente, no plasma e nos níveis de colinesterase dos eritrócitos. Uma dose única de 0,5 mg causou sintomas leves de intoxicação e uma redução média de 38% em ambas as medidas de atividade da colinesterase. O sarin no sangue é rapidamente degradado in vivo ou in vitro. Os seus metabolitos primários inactivos in vivo têm meia-vida do soro de cerca de 24 horas. O nível de soro não acoplado ao ácido isopropilmetilfosfonico (IMPA), um produto de hidrólise sarin, variou de 2-135 µg/L em sobreviventes de um ataque terrorista, durante as primeiras 4 horas após a exposição. O sarin ou seus metabolitos pode ser determinados no sangue ou na urina por cromatografia gasosa ou líquida, enquanto que a actividade da colinesterase é geralmente medida por métodos enzimáticos.[69]

HistóriaEditar

O sarin foi descoberto em 1938 em Wuppertal-Elberfeld na Alemanha por cientistas da IG Farben que tentavam criar pesticidas mais fortes, sendo o sarin o mais tóxico dos agente neurotóxico da Série G feitos pela Alemanha. O composto, que se seguiu à descoberta do agente neurotóxico tabun, foi nomeado em homenagem a seus descobridores: Gerhard Schrader, Otto Ambros, Rüdiger e Van der Linde.[70]

Uso como armaEditar

 
Ogiva do míssil norte-americano Honest John cortado mostrando bombas contendo sarin (c. 1960)

Em meados de 1939, a fórmula do composto foi passada para o departamento de guerra química do exército alemão, que ordenou que fosse produzido em massa para uso em tempos de guerra. Um certo número de fábricas-piloto foram construídas, e uma instalação de alta produção estava em construção (mas não foi terminada) até o final da Segunda Guerra Mundial. As estimativas para a produção total de sarin pela Alemanha nazista são de cerca de 500kg a 10 toneladas.[71] Sarin é disseminado por compartimentos presos a explosivos como TNT, Nitroglicerina e ANFO, por meio da explosão destes, granadas pirotécnicas como Nitrato de potássio/Açúcar e propelentes diversos, aquecedores químicos e elétricos, pulverizadores por pressão e vácuo, umidificadores, Sarin é dissolvido em Hidrocarbonetos halogenados como o Clorometano, Diclorometano, clorofórmio e Tetracloreto de carbono, em hidrocarbonetos como a mistura GLP, Pentanos, Hexanos e etc, utiliza-se alguns solventes para diminuir o ponto de ebulição, em uma proporção de 10% Gás mostarda e 90% Sarin,  Gás sarin, uma mistura de 70% Gás de cozinha e 30% Sarin, D-Sarin, uma mistura diversa entre derivados de Sarin e Sarin, como Sarin-II, Sarin-III, Dietil-Sarin, Clorosarin, Tiosarin e Selenosarin. Cruz Amarela G, uma mistura de Gás mostarda com pureza de 70% para 90% com Sarin, GB-VX, uma mistura de VX com Sarin, em uma proporção de 20% de VX e 80% Sarin, CX-GB, uma mistura de Fosgênio oxima com Sarin, com ação potencializada, comumente as misturas estão dissolvidas em solvente apropriado, comumente Diclorometano, ou para disseminação gasosa, o Difluorometano ou solventes gasosos inertes. Sarin é usado em mistura com Ciclosarin em proporção de 50% cada, A uma grande quantidade de misturas entre os agentes Soman, Sarin, Ciclosarin e derivados de Esters do metilfosfono fluoridrato, com raras misturas junto a Tabun, Gás Sarin-II, uma mistura de 30% de Sarin com 30% de Clorometano e 40% GLP mistura, Sarin é armazenado em estoque, em mistura com Tolueno ou Diclorometano. Uma potente mistura é feita quando se mistura HN1 com Sarin, a mistura é a gosto e utiliza-se Diclorometano como solvente.

  • 1950s (início): a OTAN adotou o sarin como arma química padrão. Tanto a União Soviética quanto os Estados Unidos produziram sarin para fins militares.
  • 1953: Ronald Maddison, um engenheiro da Força Aérea de Consett, Condado de Durham, morreu em testes humanos com sarin na estação de testes com armas químicas Porton Down em Wiltshire. Dez dias depois de sua morte um inquérito foi realizado em segredo, o que retornou um veredicto de "infortúnio". Em 2004, o inquérito foi reaberto e, depois de uma audiência de 64 dias, o júri decidiu que Maddison tinha sido ilegalmente morto pela "aplicação de um agente neurotóxico em um experimento não terapêutico."[72]
  • Março 1988: Durante o período de dois dias em março, a cidade curda de Halabja no norte do Iraque (70.000 habitantes), foi bombardeada com bombas químicas e de cluster, que incluiam o sarin, no Massacre de Halabja. Estima-se que 5000 pessoas morreram e mais de 7000 ficaram feridos.[73]
  • Abril 1988: O sarin foi usado quatro vezes contra soldados iranianos em abril de 1988, no final da Guerra Irã-Iraque, ajudando as forças iraquianas a retomar o controle da Península de al-Faw durante a Segunda Batalha de al-Faw. Usando imagens de satélite, os Estados Unidos ajudaram as forças iraquianas a localizar a posição das tropas iranianas durante esses ataques.[74]
  • 1993: A Convenção sobre Armas Químicas das Nações Unidas foi assinada por 162 países membros, o tratado proíbe a produção e o armazenamento de várias armas químicas inclusive o sarin. O acordo entrou em vigor em 29 de Abril de 1997, e pediu a destruição completa de todos os arsenais das armas químicas especificadas até Abril de 2007.[75]
  • 1994: A seita religiosa japonesa Aum Shinrikyo lançou uma forma impura de sarin em Matsumoto, Nagano, matando oito pessoas e ferindo mais de 200.
  • 1995: Novamente, a seita religiosa japonesa Aum Shinrikyo liberou sarin no metrô de Tóquio. Trinta pessoas morreram.
  • 1998: Nos EUA, a Time Magazine e a CNN publicaram notícias não confirmadas de relatos alegando que, em 1970, a unidade da Força aérea norte-americana A-1E Skyraiders envolveu-se em uma operação secreta chamada Operação Tailwind, em que deliberadamente deixaram cair as armas contendo sarin sob tropas americanas que desertaram no Laos. A CNN e a Time Magazine depois se retratou sobre as histórias e demitiu os produtores responsáveis.[76] Os produtores, Oliver e Smith foram punidos, mas defenderam sua posição, reunindo um documento de 77 páginas suportando a história com depoimentos de militares que confirmam a utilização de sarin.
  • 2004: insurgentes iraquianos detonaram cápsulas 155mm contendo precursores bi-componentes para sarin perto de um comboio dos EUA no Iraque. A cápsula foi desenhada para misturar os produtos químicos ao girar durante o voo. A cápsula detonada libera apenas uma pequena quantidade de gás sarin para a explosão não misturar os agentes corretamente ou porque os produtos químicos dentro do reservatório tinha se degradado com a idade. Dois soldados Estados Unidos foram tratados após a exibição dos primeiros sintomas de exposição ao sarin.[77]
  • 21 agosto de 2013: Mortes causadas por Sarin ocorreram em 21 agosto de 2013, em Ghouta região do Rif Dimashq Governatorato da Síria durante a Guerra Civil Síria. Fontes[78] estimam de 322[79] a 1,729 mortes e que nenhuma das vítimas apresentavam ferimentos aparentes.[80]
  • 04 abril de 2017 - Um ataque à cidade síria de Khan Cheikhoun foi supostamente feito por gás. A Turquia, após realizar autópsia em vítima, afirmou que há indícios de que foi usado gás sarin. O regime de Bashar Al-Assad, por sua vez, nega que tenha usado armas químicas. Esse ataque matou, segundo a União das Organizações de Cuidados Médicos, pelo menos 100 pessoas e feriu mais de 400 . Há dezenas de crianças entre as vítimas do bombardeamento. Em retaliação, os Estados Unidos lançaram 59 mísseis Tomahawk contra uma base aérea na Síria .[1][2]

Referências

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